Дигидротебаин

Со сколько-нибудь заметной скоростью эта реакция протекает обычно лишь начиная со 150° С. Анизол может быть использован вместо диэтилового эфира при получении реактивов Гриньяра из относительно инертных галоидных производных, поскольку, в анизоле эТот процесс можно проводить при гораздо более высокой температуре. Однако при температуре кипения анизола реактив Гриньяра атакует эфирную связь анизола и образуется фенол [96]. В заметной степени деметилирование фенольных эфиров может происходить уже при температуре кипения бензола, поскольку при взаимодействии дигидротебаина с иодистым изопропилмаг-нием и с бромистым фенилмагнием образуется значительное количество А -енольного метилового эфира дигидроморфинона-6 [99]. [c.376]

Морфиновые алкалоиды. Данные по спектрам поглощения облегчают идентификацию большого числа возможных изомеров, получающихся при деградации и различных превращениях в ряду морфина. Например, в случае изомерных дигидротебаинов -соединение обладает поглощением = 284 ммк, е ко- = [c.137]

Как ни странно, но ряд производных морфия, не содержащих кето-группы, легко образуют продукты присоединения с реактивами Гриньяра. Впервые о подобной реакции сообщил в 1905 г. Фрейнд , показавший, что фенилмагнийбромид реагирует с тебаином с образованием фенил-дигидротебаина, в котором феннльная группа присоединена, повидимому, к дважды ненасыщенной системе энольного эфира. Первые работы не дали никакого представления о природе этой реакции более поздние исследования Смолла вначале еще сильнее запутали вопрос, но в дальнейшем именно они позволили Робинсону разрешить указанную задачу. Интересный ход этих исследований и полученные при этом новые данные будут описаны ниже, а перед этим рассмотрим более простые случаи присоединения реактивов Гриньяра к соединениям с одной лишь двойной связью в положении 6,7. Таким соединением является дигидро-тебаин (V), который может быть получен избирательным гидрированием тебаина. Строение этого вещества установлено на основании наблюдения что дигидротебаин легко превращается при гидролизе в дигидрокодеинон, а также на основании результатов опытов по его озонированию [c.25]

Смолл установил, что дигидротебаин вступает в реакцию с ме-тилмагнийиодидом, и воспользовался этой реакцией для проведения первого синтеза соединения, известного теперь под названием метопона и являющегося многообещающим заменителем морфия. Указанная реакция связана с разрывом кислородного мостика, приводящим к образованию фенольной гидроксильной группы, и с расщеплением эфирной эноль- [c.25]

В то же время одна из двойных связей в сопряженной диеновой системе тебаина (28) гидрируется с образованием дигидротебаина (29) с выходом 77% [41] [41] [c.32]

XXXVI. Кроме того, они считают, что в молекуле тебаина имеется мостик Схг,—Сб (формула ХЬ), ане вторая двойная связь (формула XXXVII Гул-ланда и Робинсона). Они хотели этим объяснить трудность гидрирования тебаина по сравнению с дигидротебаином, содержащим только одну этиленовую связь [c.260]

Дигидротебаин С уНодОзК, призматические пластинки, т. пл. 162—163°, [а]20—266,8° (в бензоле) пикрат, т. пл. 235° иодметилат, т. пл. 257 . Следует отличать от дигидротебанна фенольного харак-Сера, т. пл. 154 4" , полученного восстановлением тебаина натрием в Спирте. [c.261]

Большая часть дигидротебаинона образуется из тебаина в мягких условиях гидрирования и, вероятно, не через дигидротебаин, а только что описанным способом через метиловый эфир энольной формы тебаинона и дигидротебаинон-Л -метилэнолят. [c.262]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.349 , c.376 , c.377 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.25 , c.26 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.237 , c.241 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология