Дигидрокодеинон

Экспериментальное подтверждение этого вопроса было осуществлено в 1927 г. (Шепф) на примере дигидрокодеинона подвергая оксим этого кетона бекманбвской перегруппировке второго рода , основанной на пере- [c.463]

Действие бромистоводородной кислоты. Этот реагент, так же как и иодистоводородная кислота, нашел широкое применение в органическом синтезе, в основном как средство деметилирования фенольных эфировгОн был с успехом использован для деметилирования замещенных дигидрокодеинонов в соответствующие производные дигидроморфинона [9Ш. [c.374]

Если электроактивные вещества образуются при гомогенных реакциях в растворах, то исследованы могут быть либо кинетика их образования (см. раздел VII, Г), либо характер продуктов реакции. Так было найдено, что при гидролизе енолацетата дигидрокодеинона (ацедикона) образуется дигидрокодеинон [79], а окислительный гидролиз наркотина [106, 104] и гидрастина [106, 107] (оба не восстанавливаются) приводит, соответственно, к ко-тарнину и гидрастинину. Кроме того, были изучены превращения [c.276]

Активно вследствие образования дигидрокодеинона при гидролизе. [c.309]

Присутствие двойной связи в кодеине и кодеиноне доказывается тем, что оба они легко присоединяют два атома водорода, образуя дигидрокодеин и дигидрокодеинон. [c.673]

Получаемый из тебаина в результате изомеризации и гидрирования дигидрокодеинон дает оксим, при действии РОС ., превращающийся в изооксим [c.675]

Превращение оксима дигидрокодеинона в изооксим подобно превращению в тех же условиях бензоиноксима (см. бекмановскую перегруппировку, стр. 283). [c.676]

Тот факт, ЧТО как дигидрокодеинон, так и другие кетоны не присоединяют реактивов Гриньяра, может быть объяснен только происходящей еще до начала реакции энольной перегруппировкой третичного-атома водорода, находящегося всегда рядом с карбонильной группой. [c.25]

Как ни странно, но ряд производных морфия, не содержащих кето-группы, легко образуют продукты присоединения с реактивами Гриньяра. Впервые о подобной реакции сообщил в 1905 г. Фрейнд , показавший, что фенилмагнийбромид реагирует с тебаином с образованием фенил-дигидротебаина, в котором феннльная группа присоединена, повидимому, к дважды ненасыщенной системе энольного эфира. Первые работы не дали никакого представления о природе этой реакции более поздние исследования Смолла вначале еще сильнее запутали вопрос, но в дальнейшем именно они позволили Робинсону разрешить указанную задачу. Интересный ход этих исследований и полученные при этом новые данные будут описаны ниже, а перед этим рассмотрим более простые случаи присоединения реактивов Гриньяра к соединениям с одной лишь двойной связью в положении 6,7. Таким соединением является дигидро-тебаин (V), который может быть получен избирательным гидрированием тебаина. Строение этого вещества установлено на основании наблюдения что дигидротебаин легко превращается при гидролизе в дигидрокодеинон, а также на основании результатов опытов по его озонированию [c.25]

В дальнейшем был разработан другой, более удобный способ получения метопона из кодеина вместо дорогого и трудно доступного тебаина Кодеин переводили методом каталитической перегруппировки в сильно кислом растворе (Р(1, 100°) в дигидрокодеинон (IX), который взаимодействием с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием превращали в ацетильное производное энола (Х) как оказалось, последнее энергично реагировало с метилмагнийиодидом с образованием соединения VI и его изомера. Наличие энольной эфирной или ацетильной группы не необходимо для этого нового способа присоединения реактива Гриньяра, так как дезоксикодеин С, отличающийся от соединения V лишь отсутствием метоксильной группы в положений 6, реагирует с алкильными и арильными соединениями Гриньяра с образованием продуктов присоединения [c.26]

Для титрования салицилата физостигмина, ацетата морфина и тартрата дигидрокодеинона [123] в смеси фенол — хлороформ — ацетонитрил [c.321]

Действие водорода в присутствии большого избытка катализатора (при 60—90° в кислом растворе) приводит уже не только к гидрированию непредельной связи д7-8, но и к превращению гидроксильной группы при С8 в карбонильную. По существу, в этом случае происходит перемещение связей без изменения общей степени окисления молекулы. Из морфина (I) при этом получается дигидроморфинон (дилаудид) V, а из кодеина (II) — дигидрокодеинон (дикодид) X последний получается также метилированием дигидроморфинона 87. [c.237]

Солянокислый (или битартрат) дигидрокодеинон (дикодид) (X) применяется как обезболивающее и успокаивающее средство, а также против кашля (вместо кодеина). [c.238]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.20 , c.374 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.24 , c.25 , c.26 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.263 , c.277 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.360 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология