Цевин дегидрирование

При дегидрировании цевина селеном при 270—330° получаются два венгества [c.733]

При дегидрировании селеном при 340° иервин, аналогично цевину, дает соединения трех типов . [c.736]

Вторичные спирты. Вторичные гидроксильные группы, связанные с циклом или расположенные в боковой цепи, при дегидрировании обычно отщепляются, причем в ряде случаев это ведет к изменению углеродного скелета (примеры см. в разделе VIII этой главы). Наличие гидроксильных групп, связанных с циклом, облегчает дегидрирование, что наиболее ярко проявляется при некаталитическом дегидрировании. Реакция дегидратации часто предшествует дегидрированию, облегчая дальнейшие превращения. Ружичка и сотр. [237], изучавшие дегидрирование холевой кислоты селеном, рекомендуют полностью удалять воду из реакционного сосуда до начала дегидрирования, чтобы избежать вспенивания. Примерами предварительного отщепления гидроксильных групп являются дегидрирование селеном цевина [150], иохимбина [38] и ланостадиенола [263]. [c.174]

Пинес и сотр. [215] получили флуорен при дегидрировании циклогептилбензола в присутствии платины на окиси алюминия при 380° С. Турова-Поляк и Раппопорт [284] получили га-ксилол, наряду с небольшим количеством мета-изомера, при парофазном дегидрировании метилциклогептана в присутствии платины на угле при 310° С. Хорн с сотр. [139, 140] получили замещенные-нафталины и азулены при дегидрировании различных бицикло [5, 5, 0]- и бицикло 5,4,0]соединений в присутствии палладия на угле. Сужение циклов наблюдалось также при дегидрировании ибогаина XII [24] и цевина XXXV [150]. [c.199]

Пятичленные циклы. Пятичленные циклы, не имеющие мостика, сравнительно устойчивы к дегидрированию. Например, циклопентенофенантрены получались из многих стероидов, а некоторые соединения, содержащие циклопентановые кольца, образовывались при дегидрировании цевин 1 (см. стр. 207). Баррет и Линстед [23] сообщили, что 1 ас-бицикло[3,3,0]октан устойчив по отножению к платине при 310° С. Работы Зелинского и сотр. [319, 325], а также исследования Эррингтона и Линстеда [111] подтвердили эти данные. Однако известны случаи, когда цикло-пентаны при достаточно жестких каталитических условиях [92, [c.200]

Авторы предположили, что основание jHijNO, которое является одним из продуктов дегидрирования, представляет собой 2-(1 -оксиэтил)-5-метилпиридин XLI. Дегидрирование цевина интересно с нескольких точек зрения 1) оно показывает, что полиоксисоединения можно успешно дегидрировать при благоприятном расположении кислородсодержащих групп 2) наличие кислородсодержащих групп ослабляет некоторые связи в молекуле и частично является причиной многообразия продуктов реакции — так, сужение кольца А, очевидно, обусловлено наличием пинаколиповой системы 3) необходимо допустить разрыв каждой из трех С—N-связей, чтобы объяснить образование всех продуктов дегидрирования. [c.209]

Перегруппировки, приводяпще к значительным или частичным перестройкам скелета молекулы, могут происходить как при каталитическом дегидрировании (например, палладий на угле), так и при дегидрировании с помощью серы или селена. Превращения, сопровождающие дегидрирование, известны в химии аннотинина [311], иохимбина [367], каликантина [360], цевина [223], неолина [340] и многих других алкалоидов, а также в химии стероидов [102, 183, 259, 263, 291, 298] и терпеноидов [30, 183, 253, 259]. При этих превращениях могут происходить миграции метильной группы [24], расширение [101, 250, 270], сужение [223], образование [68, 145, 282] и разрыв циклов [51, 67, 79] (см. также [305]). Многие из этих реакций на первый взгляд обнаруживают сходство с соответствующими превращениями, катализируемыми кислотами, однако часто бывает невозможно установить, по какому механизму — ионному или радикальному — они протекают. Не вызывает сомнений, что могут осуществляться оба механизма (подробнее об этом см. гл. 10). [c.734]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология