Дегидрирование парофазное

В книге рассмотрены наиболее актуальные вопросы и важнейшие достижения в области химии и переработки нефти. Содержание ее разбито на пять разделов 1) экономика и направления дальнейшего развития (новые статистические методы анализа технологических процессов) 2) процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (парофазные адсорбционные процессы в переработке газов синтетические цеолиты — молекулярные сита) 3) процессы нефтепереработки (химические процессы очистки нефтепродуктов радиационные процессы в нефтепереработке катализаторы в нефтеперерабатывающей промышленности) 4) нефтехимическая промышленность (эластомеры нитрилы и амины низшие ароматические углеводороды из нефти производство непредельного нефтехимического сырья каталитическим дегидрированием алканов) 5) механическое оборудование (турбулентные диффузионные пламена). [c.4]

Вторичные спирты, получаемые гидратацией С4—Сд-олефинов нормального строения (гл. 8), превращают в соответствующие им кетоны точно так же, как получают ацетон, а именно парофазным дегидрированием или каталитическим окислением воздухом. Дегидрирование втор-бутилового спирта в метилэтилкетон протекает при 350°, т. е. при несколько более низкой температуре, чем дегидрирование изопропилового спирта (380°). Этот метод считается лучшим, чем каталитическое окисление воздухом. [c.329]

О реакции образования нитрилов из олефинов и аммиака уже упоминалось в гл. 11 (стр. 199). Из этилена можно получить в качестве основного продукта ацетонитрил. Можно также указать на синтез бензонитрила парофазным каталитическим дегидрированием смеси толуола и аммиака [c.380]

Непосредственно из кротонового альдегида н-масляный альдегид можно получать следующими методами жидкофазным гидрированием при 20—30° с никелем на пемзе в качестве катализатора [22] жидкофазным гидрированием при 75° и 10—12 ата в присутствии никеля, суспендированного в масле [23] парофазным гидрированием при 80—100° над хромитом никеля на носителе [24] или при 230—250° в присутствии смеси карбоната меди и силиката натрия как катализатора. Нормальный масляный альдегид производят также каталитическим дегидрированием н-бутилового спирта при 300—350° и атмосферном давлении с медно-цинковым катализатором на пемзе. Процесс проводят так, чтобы степень превращения за один проход равнялась 50% выход при этом составляет 90—95% [16]. [c.306]

Наиболее промышленно важным сопряженным диеном является бутадиен-1,3. Благодаря подбору оптимальных условий выход бутадиена при парофазном крекинге нефти составляет 5%. Другим путем синтеза бутадиена-1,3 является дегидрирование бутенов. [c.171]

Превращение этилбензола в стирол осуществляют парофазным термическим дегидрированием при температурах 600—750° [c.152]

Каталитическим парофазным дегидрированием бензола (катализаторы Си или Со) получают бифенил и п-терфенил — высокотемпературные теплоносители. [c.251]

Процессы парофазного дегидрирования ведут в оборудовании, аналогичном оборудованию для каталитического окисления [c.239]

В технологии промышленного органического синтеза наиболее распространены гомогенные газофазные и парофазные реакции, протекающие в присутствии твердых селективных катализаторов или без них. К таким процессам относятся дегидрирование и дегидратация спиртов, дегидрирование алкилбензолов, дегидрирование бутана, изопентана и соответствующих олефинов, пиролиз ацетона и др. [c.107]

Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется на практике как в виде периодического жидкофазного, так и непрерывного парофазного процессов. Методы получения камфары дегидрогенизацией борнеолов имеют существенные преимущества по сравнению с методами получения камфары окислением борнеолов. Эти преимущества заключаются в следующем 1) в незначительном расходе катализатора по сравнению с расходом окислителей, легкости регенерации катализатора и минимальном количестве вредных сточных вод 2) в почти полном отсутствии побочных реакций и практически количественном превращении борнеолов в камфару 3) в значительно более легком выделении камфары из продуктов реакции. [c.110]

Технология непрерывного парофазного метода дегидрирования борнеолов [c.120]

При дегидрировании борнеолов в паровой фазе реакция заканчивается не полным превращением борнеолов в камфару, а подвижным равновесием между борнеолами, с одной стороны, камфарой и водородо.м — с другой. С повышением температуры равновесие сдвигается в сторону камфары. Судя по анализам камфары, полученной парофазным методом, можно утверждать, что при 250—260°С реакция практически количественно сдвинута в сторону камфары. [c.120]

Парофазный процесс дегидрирования борнеолов был известен уже в начале столетия, изучался многими исследователями п имеет явные преимущества перед жидкофазным, но промышленное внедрение его произошло почти на 50 лет позднее внедрения жидкофазного процесса. Это объясняется тем, что долгое время основное внимание исследователей уделялось изучению действия на борнеолы разных катализаторов, а такие кардинальные вопросы, как разработка способов испарения борнеолов, непрерывной подачи их паров на катализатор и непрерывного [c.120]

Оценка активности и селективности катализаторов дегидрирования борнеола в паровой фазе [102]. Условия дегидрирования борнеола в паровой фазе резко отличаются от условий дегидрирования в жидкой фазе, поэтому катализаторы, используемые для парофазного процесса, испытываются по иной методике. Установка схематически изображена на рис. 31. [c.178]

В настоящее время парофазное дегидрирование борнеолов при.меняется на Новосибирском химическом заводе. Схема этого процесса приведена на рис. 74. Двухшнековым самоочищающимся дозатором-питателем борнеол непрерывно подается в испаритель, температура в котором 200—230°. Это обеспечивает полное испарение борнеолов. Пары их поступают в контактор, заполненный медно-никелевым таблетированным катализатором. Проходя через слой катализатора при температуре 220—270°, борнеол дегидрируется в камфару. Пары камфары и водорода поступают в конденсатор, из которого выходит готовая камфара. Охлажденный водород отводят в атмосферу. [c.309]

Термическое дегидрирование алканов термодинамически осуществимо со значительными выходами ири температурах 700— 1000° С. Однако в этих условиях побочные реакции термического распада углеводородов сводят к минимуму результаты собственно дегидрирования алканов в алкены с тем же числом атомов С [1]. Применение кислорода позволяет осуществить пиролиз углеводородного сырья примерно в той же температурной области, и, хотя общее количество получаемых олефинов при этом несколько увеличивается, процесс по-прежнему остается малоселективным вследствие побочных реакций глубокого пиролиза углеводородов [2, 3]. Применение же кислорода при парофазном каталитическом окислении некоторых углеводородов, например бутиленов, в области более низких температур приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений алифатического ряда [4, 5]. То же можно сказать и об окислении пропана основными продуктами ири этом являются карбонильные соединения различной глубины окисления [6]. [c.192]

Реакция присоединения водорода по двойной или тройной угле-род-углеродной связи катализируется многими веществами. Начало промышленному применению этого каталитического процесса было положено во Франции работами Сабатье, изучавшего парофазное гидрирование при умеренных давлениях, и в России —Ипатьевым, работавшим по гидрированию жидкостей при высоких давлениях. Развитие нефтехимической промышленности послужило дальнейшим стимулом для работ по реакциям гидрирования — дегидрирования . К числу промышленных катализаторов относятся приготовленные различными способами [16] никелевые (в особенности [c.276]

Циклогексанол Продукты дегидрирования d— u (скелетный) парофазный процесс [853, 854] [c.661]

С помощью установки для измерения потенциала порошкообразных катализаторов гидрирования и дегидрирования в газовой фазе был измерен потенциал окисных катализаторов в процессах парофазного окисления (рис. 6). Так как величины исходных и стационарных потенциалов для разных катализаторов различны, то несомненно, что удалось измерить потенциал изучаемого катализатора, а не контакт- [c.434]

Способы получения. Важнейшие современные промышленные способы получения олефиновых углеводородов—пиролиз и парофазный крекинг нефтяного сырья, а также газового бензина (стр. 72). Перспективным методом получения этилена является дегидрирование этана [c.53]

В подавляющем большинстве случаев аппараты идеального вытеснения являются, следовательно, самыми высокопроизводительными, и естественно стремление осуществлять непрерывные процессы в близких к ним моделях реакторов. К таковым относятся трубчатые аппараты, выполненные в виде змеевиков или изогнутых труб большой Jo длины, но малого диаметра (рис. 68, а), кожухотрубные аппараты (рис. 68,6) и шахтные (колонные) аппараты (рис. 68, в) с одним или несколькими сплошными слоями насадки или гетерогенного катализатора, препятствующими перемешиванию. Трубчатые реакторы широко применяются для некаталитических и гомогеннбкаталитических реакций в газовой или жидкой фазе (пиролиз, гидролиз, альдольная конденсация), причем труба для нагревания или охлаждения помещена в пространство, омываемое соответствующим теплоносителем, или же аппарат сконструирован по типу теплообменника труба в трубе . Кожухотрубные и шахтные аппараты применяются еще шире, в частности для гетерогеннокаталитических реакций со стационарным слоем катализатора (риформинг, дегидрирование, парофазное гидрирование и окисление, гидратация, дегидратация). [c.310]

Американская фирма Esso Resear h Согр разработала промышленный метод получения метилэтилкетона парофазным дегидрированием вторичного бутилового спирта [c.65]

Термический распад алкаиов протекает по радикально-цеиному механизму (см. гл. И, 12). В нефтеиерезаботке также широко используется каталитическое дегидрирование парафина и парофазный крекинг дистиллятов прямой гопки с целью иолучепия алкенов (см. гл. 11, 12), а также изомеризация бутана, пентана и гексана для повышения октанового числа бензинов. [c.119]

Отметим также, что /- и У-А12О3 не являются подходящими носителями для катализаторов парофазного дегидрирования спиртов, так как они способствуют дегидратации спиртов до олефинов. По этой же причине не используются и другие носители, обладающие дегидратирующей функцией. [c.81]

Крекингом газообразных парафиновых углеводородов, иначе парофазным крекингом, называют пиролитическое расщепление газообразных парафиновых и олефииовых углеводородов (нропана, бутана, нропена и бутена), приводящее к образованию более низкомолекулярных олефинов. Этим способом пользуются преимущественпо при получении этилена из пропана и этилена и нропена пз бутана. Пропан при быстром нагреве до 700— 800° в основном раснадается па этилен и метай (переработка углеводородов при температуре выше 600 обычно называется пиролизом). Одновременно происходит дегидрирование пропана с образованием пропепа, так что конечный продукт реакции состоит главным образом из этилена, пронена, метана и водорода. [c.10]

Этим же путем реагирует и изопрен. Некоторые опыты подтверждают, что наличие ароматических углеводородов в продуктах пиролиза алифатических соединений может быть объяснено реакцией Дильса-Альдера. Так неоднократно было показано, что этилен и бутадиен, взаимодействуя друг с другом, превращаются в циклогексеп [84, 85]. Реакцию Дильса-Альдера можно ускорить применением определенных катализаторов [86], поскольку она в отличие от дегидрирования является парофазной гомогенной реакцией и благодаря этому свойству нашла примепепие в катарол-процессе. [c.113]

Наиболее важными с промышленной точки зрения простейшими олефинами являются этилен, пропилен (пропен) и бутены. Их получают парофазным крекингом нефти (фракция, кипящая при 50—200 °С). Этилен используют в производстве полиэтилена, дп-галогенэтиленов, этиленоксида, этанола, этилбензола, ацетальдегида и т. д. Пропилен является важным сырьем в производстве полипропилена, изопропилового спирта, фенола и ацетона (через изопропилбензол), пропиленоксида, аллилхлорида, акриловой кислоты и т. д. н-Бутены используют в производстве бутадиена, а изобутен является важным исходным соединением в производстве бутилкаучука (сополимер с небольшим количеством изопрена). Наиболее важным ароматическим олефиновым углеводородом является стирол (1-фенилэтилен), получаемый высокотемпературным дегидрированием этилбензола. Его используют главным образом для приготовления полистирола и родственных сополимеров. [c.171]

Алкоксиалканы с алкоксилом у третичного атома /глерода при парофазном каталитическом дегидрировании при 560—680 в присутствии 3 — 50 молей инерт-iioro газа превращаются в диолефины [108]. [c.29]

В 1958 г. была пущена первая установка по парофазному дегидрированию борнеола производительностью 1,5 т камфары в сутки, разработанная коллективом авторов [25, 26], Эта установка показала принципиальную возможность использования метода и эксплуатировалась в течение нескольких лет. Эксплуатация установки позволила вскрыть ряд ее недостатков, происходящих в основном от неустойчивой температуры реакционного пространства, что приводило к побочным реакциям, особенно при дегидрировании изоборнеола. В 1967 г. была введена в действие значительно более совершенная установка, разработанная В. И. Филатовым (рис. 24), где для устранения колебания температуры при обогреве реактора использована смесь дифенила и дифенилоксида (ВОТ), а катализатор помещен в 56 трубках сравнительно небольшого диаметра (75 мм). Эти трубки вваль-цованы в две плиты, которые делят аппарат на три части. [c.121]

В техническом изобориеоле содержатся примеси терпеновых углеводородов, которые в основном гидрируются во время процесса дегидрирования борнеолов. Кроме того, некоторое количество изокамфана образуется в резуль-тате дегидратации изоборнеола и гидрирования образовавшегося камфена. При дегидрировании изоборнеола в жидкой фазе часть этих примесей удаляется с отгонкой растворителя и в головных погонах камфары. При парофазном дегидрировании все примеси, содержащиеся в изоборнеоле, остаются в камфаре. Поэтому камфара, полученная из одного н того же сырья парофазным методом, всегда имеет несколько худшее качество, чем камфара, полученная жидкофазиым методом. [c.123]

Белослудцева Е. И., Гиневич Г. И. Непрерывный процесс парофазного дегидрирования борнеолов и его аппаратурное оформление.— Гидролизная и лесохимическая промышленность , 1959, № 3, с. 15—17. [c.189]

Нестеров Г. В., Радбиль Б, А., Рудаков Г. А. Парофазное кятали-ти-еское дегидрирование борнеолов.— -Гидролизная и лесохимическая промышленность , 1973, Л 8. г, 6—8. [c.192]

Однако применение столь высоких температур при давлениях 200—300 ат вызывает большие трудности в части изготовления специальных сталей для оборудования. Поэтому от применения высоких температур при парофазной гидрогенизации от1 азались и стадию получения ароматизированного бензина вынесли в самостоятельный агрегат, который работает при низких парциальных давлениях водорода и высоких температурах. При этом происходит ароматизация бензина за счет реакции дегидрирования гидропроизводных и частичной циклизации алканов. [c.200]

Ge я Fe > Си) [265—272]. Больше сведений имеется об ускорении эти.ми катализаторами процессов дегидрирования. Данные о высокой начальной активности свежеприготовленной пленки германия при дегидрировании циклогексана (220° С) содержатся в [277]. Металлический германий, окислы олова, РЬО и PbS катализируют парофазное дегидрирование спиртов [274, 277, 278, 285, 288, 301, 302, 449, 450], германий, сплавы олова и свинца, окись олова — дегидрирование муравьиной кислоты [274—276, 29Э, 307, 448], а окись свинца, нанесенная на каолин,—дегидроконденсацию N-фенилтолуидинов в акридин [476]. [c.343]

Во-вторых, предложено значительное количество механизмов процесса. По аналогии с процессами парофазного окисления [3—6] наиболее распространены представления о прохождении реакций жидкофазного окисления спиртов через стадию предварительного дегидрирования спирта [7—9 20]. Молекулярный кислород в этом механизме рассматривается как акцептор активированно-адсорбированного водорода, Веские экспериментальные доказательства в пользу теории дегидрирования приведены в работах [7] и [8], авторы которых впервые применили потенциометрический метод в реакциях жидкофазного окисления. Подтверждением этой теории могут служить и результаты электрохимических исследований по адсорбции спиртов на металлах платиновой группы [10—12]. При потенциалах порядка 4-0,4 в адсорбция спиртов сопровождается их дегидрированием, причем степень и характер деструкции зависят от строения адсорбирующейся молекулы и температуры [13]. Наряду с этим постулируются электронно-ра-дикальный [14], пероксидный [15] и радикально-цепной [16—19] механизмы гетерогенного жидкофазного окисления спиртов. [c.429]

Другие поверхностные реакции. РГмеется большое число данных (часто противоречивых) о катализе металлами других радикальных цепных реакций, кроме гидрирования и дегидрирования. Окисление газообразным кислородом всегда является цепной реакцией, а высокотемпературное горение часто идет на поверхности. Парофазное окисление окиси углерода и простых углеводородов может инициироваться поверхностями таких металлов, как платина, серебро, медь и железо, хотя при более высоких температурах эти же металлы тормозят воспламенение горючих газовых смесей. [c.240]

Аналогично этому Неницеску и Сиорепеску [194] получили лебольшое количество нафталина при парофазном дегидрировании а-метилиндана над платинированным углем при 310—. 350° С. Неясно, происходит ли при этих каталитических реакциях простое расширение цикла или имеет место циклизация [c.198]

Пинес и сотр. [215] получили флуорен при дегидрировании циклогептилбензола в присутствии платины на окиси алюминия при 380° С. Турова-Поляк и Раппопорт [284] получили га-ксилол, наряду с небольшим количеством мета-изомера, при парофазном дегидрировании метилциклогептана в присутствии платины на угле при 310° С. Хорн с сотр. [139, 140] получили замещенные-нафталины и азулены при дегидрировании различных бицикло [5, 5, 0]- и бицикло 5,4,0]соединений в присутствии палладия на угле. Сужение циклов наблюдалось также при дегидрировании ибогаина XII [24] и цевина XXXV [150]. [c.199]

Аналогичный двухстадийный метод получения пиридина путем парофазного синтеза пиперидина с его последующим дегидрированием был предложен фирмой Quaker Oats. Выход пиридина по этому методу составляет 80—90%. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология