Катионы металлов как замещаемые группы в реакциях

В связи с обсуждаемыми вопросами следует остановиться на некоторых взглядах, развиваемых в зарубежной литературе по механизму реакций комплексообразования с порфиринами [11—18]. Совершенно неоправданно в уравнениях реакций образования металлопорфиринов (МР) пишется катион М + с полным игнорированием структуры координационной сферы соли. Естественно, что с этих упрощенных позиций невозможно развивать сколько-нибудь объективные представления о механизме. Рассматривая ускорение реакций под влиянием фоновых солей Ы+, они допускают, что сначала 2Ы+ вытесняют из иминогрупп порфирина два протона, а уже затем литий вытесняется ионом комплексооб-разователя (2п +, Сц2+ и др.). Полностью игнорируются хорошо известные факты о том, что протоны НН-групп не замещаются ионами щелочных металлов, если берутся их соли 1[39]. Даже концентрированные щелочи делают это с трудом. [c.23]

Вопрос о происхождении гидроксильных групп в редкоземельных цеолитах рассматривался ранее [10]. Мы считаем, что они, вероятно, образуются во время дегидратации цеолита, а не во время ионного обмена. Чтобы решить эту проблему, следует определить, являются ли редкоземельные катионы уже гидролизованными в гидратированном обменном цеолите. Тогда каждый трех-валентный катион замещал бы меньше, чем три иона натрия, например, гид-ролизованный ион [La +OH ] + замещал бы только два иона Na +. При этом выраженное в эквивалентах соотношение числа катионов металлов и числа ионов алюминия было бы больше единицы при условии, что одновременно не происходит частичный обмен катионов на протоны. Мы избрали такую величину pH ( 4,5) ионного обмена, при которой как гидролиз катионов, так и реакция с протонами сводились к минимуму. В результате оба ионообменных образца, изученных нами, имели соотношение катиона и алюминия, близкое к единице (табл. 1). [c.118]

Единицей количества вещества эквивалента является моль. Например, серная кислота Н2804 имеет два атома водорода, способных переходить в раствор в виде ионов или замещаться на металл. Следовательно, в 1 моль НаЗО содержится 2 моль ее эквивалентов. В кислотно-основных реакциях 1 моль эквивалента кислоты равен 1 /% моль кислоты, где % - число атомов водорода данной кислоты, участвующих в данной реакции 1 моль эквивалента основания равен 1 /Пон моль основания, где Пон число гидроксидных групп данного основания, участвующих в данной реакции 1 моль эквивалента соли равен 1 /(п 2 ) = 1 /(Пд д) моль, где и Пд -числа катионов и анионов, а 2к и 2д - заряды катиона и аниона. Например, в реакциях [c.16]

Образование окрашенного комплексного соединения. При связывании катиона в комплексное соединение органическим реактивом появление окраски возможно лишь при наличии в молекуле этого реактива определенны.х групп, обусловливающих хромофорное.действие. Примером может служить реакция взаимодействия Ni++-иoнoв с диметилглиоксимом. При этом образуется внутрикомплексная соль—диметил-глиоксимат никеля (см. гл. VI, 11). При образовании комплексных соединений атомы водорода группировок -ОН, -5Н, =ЫОН, МН NH2, -СООН, - ОзН и др. замещаются на ионы металлов другие функциональные группы молекулы органического соединения координационно связываются с данным катионом. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология