Влияние фонового ионного тока

ВЛИЯНИЕ ФОНОВОГО ионного ТОКА [c.93]

ВЛИЯНИЕ ФОНОВОГО ИОННОГО ТОКА [c.93]

Действие электронно-захватного детектора в отличие от пла-менно-ионизационного основано на измерении уменьшения ионного тока. В ионизационной камере этого детектора под влиянием радиоактивного источника происходит ионизация газа-носителя с освобождением электронов. При попадании в детектор веществ, способных захватывать электроны, происходит снижение фонового тока детектора, благодаря чему возникает сигнал. Электронно-захватный детектор является избирательным и ис- [c.46]

Миграционный ток может значительно исказить вид полярограммы. Этот ток подавляют введением в анализируемый раствор индифферентного электролита (или фона) в достаточной концент- рации. Катионы фонового электролита двигаются к катОду, но не могут разрядиться при данном потенциале (так как потенциал разряда его катионов более отрицательный, чем у определяемых катионов). Ионы фона располагаются у поверхности электрода. Электрическое поле электрода экранируется этими ионами и действие его не распространяется в глубину раствора. Количество восстанавливающихся ионов, перемещающихся под влиянием поля, ничтожно мало по сравнению с количествам диффундирующих ионов. В результате миграционный ток уничтожается и предельный ток становится равным диффузионному /дред=/диф. [c.145]

Если электронный умножитель используется для счета только положительных ионов, то влияние напряжения на величину выхода не сказывается в такой степени. Он использовался для измерения токов менее а [2161] и обеспечивал высокую скорость счета, так как его разрешающее время, ограничиваемое только временем передвижения электронов, значительно меньше, чем у газонаполненных устройств типа трубок Гейгера — Мюллера. В нем нет мертвого времени , как в счетчиках Гейгера — Мюллера. С соответствующим усилителем разрешение по времени может достигать 10 сек [138]. Это время обычно ограничивается нагрузочным сопротивлением в анодной цепи и емкостью анода по отношению к земле. В связи с изменениями напряжения следует различать усиление умножителя и его эффективность . Если для регистрации выходного тока умножителя используется обычный усилитель, то рассматривают усиление умножителя, т. е. собираемое среднее число электронов, образуемых каждым положительным ионом [величина В в уравнении (48)], зависящее от рабочего напряжения. Если производится счет импульсов, то оценивается эффективность , которая представляет собой отношение числа выходных импульсов к числу первоначальных ионов. Теоретически это отношение не должно зависеть от небольших изменений рабочего напряжения. Однако практически установлено, что не все выходные импульсы одинаковы, и поэтому обычно используют схемы, обеспечивающие уменьшение фоновых шумов путем дискриминации импульсов, имеющих величину меньше опре- [c.218]

Температура детектора оказывает влияние на скорость поступления в детектор ионов щелочных металлов и таким образом на значение и колебания фонового тока. По этой причине ее рекомендуется поддерживать постоянной с точностью до 1 К. [c.76]

Уравнения (И.1—П.12) показывают, как и от каких параметров зависит диффузионный ток. Некоторые из этих параметров, в свою очередь, могут зависеть от других факторов, которые в явном виде не входят в эти уравнения. Это относится, в частности, к коэффициенту диффузии. Коэффициент диффузии зависит от многих факторов природы и размера диффундирующего иона или молекулы, заряда иона, вязкости раствора, температуры, природы, концентрации и состава фонового раствора. Количественный учет влияния всех этих факторов на коэффициент диффузии далеко не всегда возможен. [c.22]

Амперометрическое титрование всегда ведется в присутствии большого избытка фонового электролита, необходимого для подавления миграционных токов. При этом исследуемый и вводимый с титрантом ионы могут взаимодействовать не только между собой, но и с ионами, входящими в состав фона, что не может отражаться на результатах анализа. Однако количественных исследований, посвященных подобному взаимодействию, не проводилось. В настоящей работе рассматривается влияние процессов комплексообразования на точность осадительного амперометрического титрования по реакции типа [c.209]

В системе ацетонитрил — цианид тетраэтиламмония ситуация несколько иная [8]. Добавление органического субстрата практически не оказывает влияния на фоновый ток, и хотя значительные количества цианид-иона окисляются при потенциалах примерно 0,5 В относительно нас.к.э. и более высоких, циани- [c.57]

Электронозахватный Д. х. представляет собой камеру с двумя электродами, к-рые используют для измерения ионного тока, и радиоизотопным источником для ионизации газов. В качестве источника используют Р-активные (напр., N1) и а-а(стивные (напр., Ри) излучатели, а в качестве газа-носителя N3, Н2, Не. Под влиянием радиоактивного излучения газ ионизируется с образованием электронов. Если приложить к электродам камеры определенный потенциал, возникает заметный фоновый ток. Молекулы анализируемых в-в, обладающие сродством к электро- [c.26]

Иногда проводят предварительный электролиз раствора фонового электролита, что позволяет снизить погрешность определений. Измеряя количество электричества, пошедшее на электролиз фонового раствора, определяют поправку 2ост, которую учитывают при расчете Qo. Далее экспериментально находят диапазон концентраций, в котором возможно определение исследуемого вещества с наибольшей точностью. Обычно используют небольшие навески (несколько мг или доли мг). Если вклад тока фонового электролита достаточно большой или заметно влияние разряда ионов водорода, для расчета 2о рекомендуют применять метод Мейтеса. По этому методу для прямолинейного участка зависимости 1 / - I через равные промежутки времени (обычно 100-200 с) записывают показания интегратора 2ь и и проводят расчет по формуле [c.536]

Самое широкое применение нашел метод анализа с использованием в качестве источников излученир радиоактивных препаратов, под влиянием которых молекулы газа-носителя, т. е. газа, составляющего основную часть газовой смеси, ионизируются или возбуждаются до метастабильцого состояния. В случае ионизации молекул газа-носителя в ионизационной камере (Датчик) при определенном значении потенциала протекает постоянный ионный ток порядка 10" —10" А при переходе же молекул в метастабильное состояние наблюдается лишь небольшой фоновый ток пopядкial 10- А. Молекулы анализируемого компонента, поступающего в датчик, вызывают увеличение или уменьшение ионного тока, в результате рекомбинации, перезарядки, изменения подвижности ионов и т. д. Ионный ток появляется также вследствие ионизации молекул исследуемого компонента путем передачи им энергии от возбужденных молекул газа-носителя. Величина ионнОго тока в ионизационной камере, через которую просасывается определяемая газовая смесь, пропорциональна концентрации анализируемого компонента. [c.117]

Радиокулонометрию применяют для изучения реакций осаждения, титрования, определения числа электронов, участвующих в электрохимической реакции, изучения кинетики и механизма реакции образования амальгам и др. При определении числа электронов [см. уравнение (1.1)] возникает погрешность, когда концентрация ионов металлов меньше 10" М. Погрешность определения связана с тем, что измеренное включает количество электричества, эквивалентное фоновому току. Одним из способов исключения влияния фонового тока при исследовании сильно разбавленных растворов является использование радиоактивных изотопов. Измерение их концентрации проводят на двух разделенных фазах (например, в жидкости и на поверхности электрода). [c.28]

Для нормальной работы системы ГХ — МС важна не абсолютная величина ионного тока, обусловленного фоном, а скорее распределение этого ионного тока по шкале масс. Тем не менее, при выборе стационарной фазы можно в качестве критерия использовать дрейф базовой линии хроматограммы в-зависимости от температуры (рис. 4.7). Если колонка может работать пр температурах ниже той, при которой быстро возрастает базовая линия, фоновый масс-спектр не вызовет затруднений при анализе. Для устранения возможной конденсации и термической полимеризации высокомолекулярного вещества стационарной фазы в переходных линиях и в камере ионизации масс-спектрометра и для уменьшения влияния фона колонки используют промежуточную короткую фонопоглощающую колонку перед ГХ — МС интерфейсом [125], [c.109]

Таким образом, по влияниям Св и отличить поверхностный процесс от объемного чаще всего невозможно. Рассматриваемая идентификация обычно проводится на основании того, что р при поверхностном процессе зависит от г 51-потенциала [см. уравнения (75) —(77)]. Проще всего для выявления г згэффекта изучить влияние на силу тока / р концентрации фонового электролита (в области невысоких концентраций), не содержащего специфически адсорбирующиеся ионы. Здесь возможна количественная оценка г 1-эффекта на основании известных таблиц значений фгпотенциала Рассела [47] или по данным о г гпотенциале, ириве денным в работе Ямаока [48]. В этом отношении важную информацию дает и эффект природы катиона и аниона фона, особенно учет, как установили Фрумкин и сотр. 49], смещения ф потенциала в область положительных значений в направлении < Ма+ С [c.57]

Для покрытия сплавом медь — олово предложено большое число электролитов. Как и для латуни, электролиты в основном комплексные, наиболее исследованный из них — цианидный. Для замены цианидных электролитов предолжены фенолсуль-фоновые, триполифосфатные, дифосфатные и фторборатные. Во всех случаях наибольшее влияние на состав покрытия оказывает изменение соотношения ионов металлов в электролите и плотность тока. Для дифосфатного электролита, который является малотоксичным, существенным фактором является температура электролита. [c.60]

Рассмотрим теперь некоторые простейшие примеры, когда уравнения диффузионной кинетики могут быть точно решены. Существенное упрощение достигается, если отсутствуют миграция и конвекция, а диффузия происходит в стационарных условиях, т. е. в условиях, если распределение концентрации у поверхности электрода не зависит от времени йс1(И = 0. Миграцию можно исключить, если добавить в раствор избыток посторонней соли, ионы которой не участвуют в электродном процессе. Такой электролит называется индифферентным электролитом или электролитом фона. Чем ьыше концентрация фонового электролита, тем меньше сопротивление раствора и тем меньше при заданном I омическое падение потенциала в растворе, приводящее к явлениям миграции. Чтобы исключить влияние размешивания электролита, можно, например, проводить опыты, используя небольшие плотности тока в течение коротких промежутков времени, что позволяет избежать разогрева электролита и размешивания его при случайных вибрациях ячейки и т. п. [c.162]

При больших скоростях развертки напряжения кислород может не влиять на электродные процессы. Концентрация растворенного кислорода при 25° С составляет 0,25-10-3 моль/л, поэтому ток восстановления кислорода меньше емкостного тока фонового электролита и им можно пренебречь даже при определении концентраций ионов металлов 10- моль/л. Однако известно много исключений и потому вывод об отсутствии влияния кислорода нуждается в конкретизации. Так, например, на вольтамперных кривых восстановления ионов Сс12+ и РЬ + из. нейтральных растворов появляются дополнительные пики за счет уменьшения поверхностной концентрации ионов Н-ь и выделения гидроксидов металлов в твердую фазу на поверхности электрода. При работе с редкоземельными элементами вследствие осаждения гидроксидов пик исследуемого элемента может даже исчезнуть. [c.140]

Аналогичныйэффектбыл получен Кенделлом [1093], использовавшим источник с одной нитью. Эффективный нагрев твердых образцов достигался их помещением на тот конец ионизирующей нити, где температура была достаточна для испарения, но слишком мала для обычной поверхностной ионизации. и,ент-ральная область нити была достаточно нагрета, чтобы вызвать ионизацию паров. Использование низкотемпературного участка нити может заменить источник с несколькими нитями для получения определенного тока положительных ионов. Понижение температуры приводит к меньшему выделению газа под влиянием радиации раскаленной нити и, следовательно, к меньшей интенсивности фоновых линий в масс-спектре. Был описан метод, в котором используется только одна нить и нагревание поверхности осуществляется путем радиации от ионизирующей нити [1561, 1607]. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология