Комплексные соединения кристаллические органические

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. 6. [c.9]

За последние 20 лет появилось более тысячи публикаций, посвященных кислородсодержащим макроциклическим соединениям. Макроциклические полиэфиры вызвали всеобщий интерес исследователей благодаря способности образовывать координационные соединения с катионами металлов в кристаллическом виде и в растворе. Спектр действия этих лигандов настолько широк, что вопреки принятому мнению о необходимости соответствия жесткости координирующихся частиц они вступают в реакции комплексообразования с представителями самых различных групп металлов — щелочных, щелочноземельных, -переходных, лантаноидов, актиноидов Известны также комплексные соединения краун-эфиров с некоторыми нейтральными молекулами — водой, бромом, органическими растворителями и основаниями, однако в данной книге комплексы такого типа не рассмотрены. Все аспекты возможного практического применения макроциклических полиэфиров — в экстракции, межфазном катализе, аналитической химии, в биологии и медицине, безусловно, связаны с их комплексообразующей способностью. [c.147]

В настоящее время синтезировано и структурно исследовано около тридцати комплексных соединений с различного типа органическими лигандами (Ь), содержащих группировки (Hg2) . В седьмой главе для всех известных кристаллических структур дано кристаллохимическое описание, проведен анализ связей Hg-Hg и Hg-L. Показано, что между величиной этих связей нет строгой корреляции, так же как и в неорганических соединениях, содержащих ртуть в низких состояниях окисления. [c.9]

Карбонильные комплексы. Комплексные соединения, в которых лигандом является карбонил — монооксид углерода СО, называются карбонильными, например [Ре(С0)5] и [№( 0)4]. Степень окисления металла в комплексных карбонилах, как правило, нулевая. Карбонильные комплексы в обычных условиях — кристаллические вещества или жидкости, легколетучие и обладающими низкими температурами плавления и кипения. Карбонильные комплексы /-элементов чаще всего диамагнитны. Они практически нерастворимы в воде и относятся к категории неэлектролитов, но хорошо растворимы в органических растворителях. Также, как монооксид углерода, они весьма токсичны. [c.192]

Эффективными добавками, повышающими прочность связи резиновых смесей с пропитанными и непропитанными вискозными и полиамидными волокнами, являются различные комплексные соединения фенолов с уротропином 120-122 Активный продукт — молекулярное соединение резорцина с уротропином — резотропин. Резотропин представляет белое кристаллическое вещество, слабо растворимое в воде и почти нерастворимое в органических растворителях. Образуется при сливании концентрированных водных растворов резорцина и уротропина при мольном соотношении 1 1. Содержание азота 22—23%. При ПО—120°С конденсируется с образованием нерастворимой смолы и выделением аммиака. [c.206]

Кристаллические комплексные соединения органических веществ образуются на мочевине или тиомочевине [c.524]

Теория катализа должна быть отражением еще более сложного комплекса предметов и явлений. Кроме перечисленных выше факторов, она должна учитывать состав и природу катализатора, его фазовое состояние, геометрию его кристаллической структуры, его изменения под влиянием условий и реагентов, его физические данные. Она должна основываться на достоверных данных о характере промежуточных форм взаимодействия катализатора с реагентами и т. д. В связи с этим теория катализа должна строиться на обширном материале органической и неорганической химии, химии комплексных соединений, кинетики, коллоидной химии, электрохимии, физики твердого тела, кристаллографии и других областей науки. [c.120]

Взаимодействие пиридина с различными кислотами Льюиса приводит к комплексным соединениям, некоторые из которых настолько стабильны, что могут быть выделены. Эти соединения широко используются в органическом синтезе. Среди них пиридинсульфо-триоксид (11) — кристаллическое вещество, применяемое при синтезе алкилсульфатов и сульфировании ацидофобных индолов [18], комплекс с бораном 12 — мягкий восстанавливающий агент [19], тетрафтороборат N-нитропиридиния (13) — мягкий нитрующий агент [20, 21] и трифлат N-фторопиридиния (14), используемый при фторировании [22]. [c.165]

Все эти формулы оказались неверными. Причина неудач заключалась в том, что в химию кремния были механически перенесены стерео-химические схемы, заимствованные из области комплексных соединений (главным образом платины и кобальта) и молекулярных органических веществ. Как в химии комплексных соединений, так и в органической хим и заключения о строении делаются на основании изучения поведения веществ в жидком или растворенном состояниях. Такой подход к силикатам экспериментально не мог быть осуществлен, так как большинство из них не растворимы в обычных растворителях (вода, спирт и т. д.), а плавятся при очень высоких температурах. Основным агрегатным со сто янием для силикатов является кристаллическое состояние. [c.307]

Химические свойства. 1. Основные свойства. Пиридин и его гомологи являются слабыми основаниями. С сильными минеральными и органическими кислотами они образуют кристаллические солп, в водных растворах сильно гидролизованные не дают прочных солей ни с угольной кислотой, ни даже с кислотами тако 1 силы, как уксусная кислота и ее гомологи. Константа диссоциации пиридина /( (,= 1,8-10-8. Пиридин и его гомологи обладают большой склонностью к образованию двойных солей и других комплексных соединений. [c.595]

Описаны экстракционно-фотометрические методы, основанные на экстракции дихлорэтаном окрашенного комплексного соединения ВР с метиленовым голубым [307, 308], бриллиантовым зеленым [309] и кристаллическим фиолетовым [310, 311], а также спектрофотометрические методы с органическими реагентами в ультрафиолетовой области спектра [312]. [c.157]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Методика основана на осаждении иона никеля органическим реактивом — диметилглиоксимом. При этом образуется нерастворимое кристаллическое комплексное соединение [c.111]

Применительно к некоторым особым группам комплексных соединений приходится принимать во внимание природу растворителя. Так, комплексные гидриды типа Ь1А1Н4, построенные из ионов и А1Н1, могут существовать в кристаллическом состоянии и в ряде органических растворителей, но не в воде, где соответствующие комплексные ионы разлагаются с выделением молекулярного водорода. [c.10]

Комплексные соединения карбамида с органическими веществами. Карбамид образует кристаллические комплексные соединения почти со всеми типами органических соединений с прямой цепью углеводородами, спиртами, эфирами, кислотами, альдегидами и т. д. Это свойство карбамида находит широкое применение в технике при разделении сложных органических смесей. Впервые соединения карбамида с органическими веществами обнаружил Бенген [77] в 1940 г. Затем этим вопросом занимались многие исследователи [77—82], и сейчас насчитывается несколько десятков таких соединений. Устойчивость комплексных соединений карбамида с органическими веществами повышается с возрастанием длины углеродной цепи, например, время полураспада соединений карбамида с кетонами [82] увеличивается следующим образом [c.33]

Развитие стереохимии на протяжении последнего столетия может быть отмечено тремя особенно важными этапами 1874 г. можно считать годом основания стереохимии органических соединений Ле Белем и Вант-Гоффом, между 1891 и 1905 гг. Альфред Вернер разработал вопросы строения неорганических комплексных соединений, с 1916 по 1941 г. координационное учение было распространено на кристаллические соединения и разработана общая геометрия молекулярных и кристаллических атомных конфигураций. [c.11]

При недостаточном поступлении в организм растения биометаллов сельскохозяйственные культуры дают низкий и неполноценный по качеству урожай. Такие болезни, как хлороз, бактериоз льна, сердцевинная гниль и дуплистость свеклы, пробковая пятнистость яблок, болезнь обработки , полегаемость и пустозерность злаков, серая пятнистость овса, розеточ-ная болезнь плодовых и многие другие заболевания растений, являются следствием резкого недостатка биометаллов Биометаллы содержатся в почве как в водорастворимых, так и нерастворимых формах. Они входят в кристаллическую решетку первичных и вторичных минералов, образуют комплексные соединения с органическими веществами почвы, сорбируются на поверхности ее коллоидных частиц [c.472]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Уровни содержания тяжелых металлов в почвах зависят от окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств последних вод-но-теплового режима и геохимического фона территории. Обычно с увеличением кислотности почв подвижность элементов возрастает. Так, при pH < 7,7 ионная форма цинка в почве представлена гексааква-ионом [2п(Н20)бР, тогда как при pH > 9,1 отмечается существование 2п(ОН)2 или [2п(ОН)4р (191 . Исследования показали, что тяжелые металлы в почвах содержатся в водорастворимой, ионообменной и непрочно адсорбированной формах. Водорастворимые формы, как правило, представлены хлоридами, нитратами, сульфатами и органическими комплексными соединениями, которые могут составлять до 99% от общего количества растворимых форм. Кроме того, ионы тяжелых металлов могут бьггь связаны с минералами как часть кристаллической решетки. Так, значительная доля цинка в почве представлена в виде изоморфных соединений в слюдах, обманках и других минералах. Следует отмстить, что кадмий не образует собственных минералов, а присутствует в них в виде примесей. Его особенностью является также то, что он практически не связывается гумусовыми веществами почв. Особенно высокие концентрации тяжелых металлов в почвах могут наблюдаться в районах расположения рудников и автомагистралей. [c.108]

Хитин В природных источниках редко находится в индивидуальном состоянии обычно в панцирях крабов и омаров он связан с белком, в виде комплекса или ковалентными связями [165]. Это свойство может быть объяснено недавно открытым фактом, что в большинстве хитинов не все аминогруппы /V-ацетилированы, поэтому они могут выступать в качестве основных групп и образовывать комплексные соединения с другими молекулами, имеюшиып соответствующим образом расположенные ионные группы. Хитин не растворяется в воде и многих органических растворителях. Это затрудняет установление его строения и проявляется, например, в виде низкой реакционной способности при метилировании. Большинство образцов хитина в результате обработки минеральной кислотой при выделении частично Л/-дезацетилированы и имеют более низкую молекулярную массу, чем нативный хитин. Рентгеноструктурный анализ кристаллического хитина показал, что элементарное звено его макромолекулы состоит из двух цепей в изогнутой конформации с меж- и внутримолекулярными водородными связями, подобно целлюлозе (см. разд. 26.3.3,2). [c.258]

Явление электронного парамагнитного резонанса, открытое в 1944 г. советским физиком Е. К. Завойским, стало новым методом для изучения структуры вещества. Парамагнетизмом обладают системы, на электронных оболочках которых имеются неспаренные электроны. К числу таких систем относятся, например, парамагнитные ионы, внедренные в кристаллическую решетку или в молекулу комплексных соединений, свободные радикалы и т. д. Исследования в области ЭПР различных органических соединений (красители, полимеры, угли, нефти и т. д.) показали, что они также обладают парамагнетизмом. Вопрос о природе носителей парамагнетизма органических соединений пока остается открытым. Д. Инграм [30] считает, что в процессе карбонизации проис.ходит изменение в структуре органического соединения (возможны удаление периферийных групп и разрыв связей) и неспаренные электроны стабилизуются на ароматических системах. Другие исследователи [Блюменфельд Л. А. и др., 1962 г. Га-рифьянов Н. С. и др., 1956 г.] предполагают, что парамагнетизм нефти и ее продуктов обусловлен нечетным числом углеродных атомов в ароматических структурах и что парамагнитные области в органических соединениях представляют собой ароматические свободные радикалы или ионы. Очевидно, правы те исследователи, которые объясняют парамагнетизм органических соединений не одной, а несколькими причинами [75 76, 91]. [c.357]

Парагематины. Способность геминового железа связывать органические основания сильно различается для двух- и трехвалентного состояния. Комплексные соединения восстановленного гемина с органическими основаниями известны в кристаллическом виде уже с давних пор [188] (см. также [189). Они относительно устойчивы и содержат 2 моля основания на 1 моль тема. Их называют гемохромогенами, например пиридингемо-хромоген. Тот факт, что и гемин соединяется с основаниями, был обнаружен по изменению спектра гемина при добавлении основания [190]. Кейлин назвал новые соединения парагемати-нами. Г. Фишеру [191] впервые удалось получить пиридинпара- [c.68]

В первом разделе представлены работы, в которых освещаются ре )ультаты теоретических и экспериментальных исследований строения молекул, приводятся многочисленные экспериментальные данные о спектрах органических, элементооргаиических и комплексных соединений, а также расчеты спектральных и электрооптических характеристик молекул. Вто)эой раздел содержит работы по исследованию строения вещества и межмолекулярных взаимодействий, ряд работ откосится к изучению строения и динамики кристаллической решетки. Третий раздел — применение методов спектроскопии к изучению химических реакций, явлений адсорбции и вопросам связи между реакционной способностью и спектроскопическими характеристиками молекул, несколько работ посвящено спектральным исследованиям высокомолекулярных соединений и биологических объектов. [c.2]

Исследования последних лет показывают, что значительную часть сравнительно простых каталитических реакций, считавшихся раньше осуществимыми только с помощью кристаллических неорганических катализаторов, удается успешно проводить в растворах с помощью комплексных соединений, содержащихнеорганические и органические лиганды при различных металлах. Не обязательно и наличие последних, так как в ряде случаев и чисто органические соединения, особенно полимерные, оказываются отличными катализаторами несложных реакций гидрирования, окисления, полимеризации. Число таких примеров быстро увеличивается, причем регулирование и предвидение каталитических свойств в этом случае проще, чем для типичных неорганических твердых катализаторов. Протекание более сложных каталитических процессов в гомогенной среде менее вероятно. [c.50]

Пиридинсодержащие комплексные соединения N1 (комплексы Вернера), как оказалось, образуют кристаллические комплексы е ароматическими углеводородами, причем в зависимости от. химического строения органического соединения комплекс образуется преимущественно с углеводородом определенного строения. [c.204]

Акридин, Q3H9N—кристаллическое вещество желтого цвета. Слабое основание, с кислотами дает комплексные соединения. Растворяется в органических растворителях. Вызывает раздражение слизистых оболочек. [c.943]

Гидроксиламин NHjOH рассматривают как продукт замещения гидроксогруппой атома водорода в молекуле аммиака. Степень окисления азота в нем равна —1, поэтому гидроксиламин может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства, но последние выражены сильнее. Гидроксиламин проявляет основные свойства и с кислотами образует соли, например хлорид гидроксиламмония (NHjOHj l и т. п.. Азот гидроксиламина имеет неподеленную электронную пару и может играть роль донора. Поэтому гидроксиламин, как и аммиак, проявляет свойство образовывать комплексные соединения. Это кристаллическое, хорошо растворимое вещество применяют в лабораторной практике и в органическом синтезе. [c.324]

Выпуск кристаллохимия содержит три статьи. В статье Новые данные по стереохимии внутрикомплексных соединений. 1 (авторы Е. А. Шугам и Л. М. Школьникова) дан обзор кристаллических структур внутрикомплексных соединений, в котором изложены с точки зрения принципов современной кристаллохимии основные результаты рентгеноструктурных исследований указанного класса соединений. Статья Структуры л-комплексов переходных металлов с непредельными органическими лигандами (авторы О. В. Старовский и Ю. Т. Стручков) является первой статьей в серии дальнейших обзоров и рассматривает стереохимические данные по я-комплексам с циклическими лигандами на основе рентгеноструктурных исследований. Статья Кристаллохимия роданидных и селено-цианатных координационных соединений (авторы М. А. Порай-Кошиц и Г. В. Цинцадзе) является второй в серии статей Успехи кристаллохимии комплексных соединений (см. выпуск Кристаллохимия . М., 1966). [c.4]

В отличие от других синтетических цеолитов морденит и клиноптилолит проявляют повышенную кислотоустойчивость, а поэтому представляют большой практический интерес. При длительном контакте Na-морденита и клиноптилолита с минеральными кислотами происходит растворение тетраэдрического алюминия (процесс деа-люминирования) скелета. В результате химического воздействия кислот наблюдается изменение размеров эффективного радиуса пор и адсорбционной емкости цеолитов. Кроме кислотной обработки деа-люминирование можно провести веществами, образующими с алюминием комплексные соединения (например, этилендиаминтетраук-сусной кислотой) [638]. В зависимости от концентрации кислоты, температуры и продолжительности обработки образуются кристаллические продукты, обладающие большими термостабильностью и доступностью для органических молекул, чем исходные цеолиты. По мнению авторов [638], изменение структуры происходит в две стадии. В первой стадии А1з+ в тетраэдрах заменяется тремя ионами Н+. Во второй стадии при прокаливании четыре группы ОН тетраэдрической конфигурации конденсируются при выделении воды с образованием новых связей Si—О—Si . [c.27]

Во многих случаях на поверхности катализатора образуются поверхностные промежуточные соединения, в которых атомы катализатора сохраняют связь со своей кристаллической решеткой. Так, можно предполагать, что при катализе соединениями переходных металлов образуются промежуточные соединения с субстратом, аналогичные комплексным соединениям. На основании этого предположения последнее время пытаются объяснить повы-шениую реакционную способность хемосорбированных молекул с помощью теории поля лигандов и трактовать возникающие связи некоторых органических молекул с катализаторами как я-связи. Таким образом, наметились пути объединения гетерогенного и гомогенного катализа в общую систему. [c.495]

Комплексные соединения, содержащие во внутренней сфере органические вещества, весьма распространены. Многие из них обладают ярко выраженной кристаллической- структурой и, следовательно, получаются кристаллизацией из различных сред. Довольно многочисленны, например, комплексы, содержащие в качестве лиганда ацетогруппу. К ним относятся комплексы типа М[В(СНзСОО)4], где М — Сз, КЬ, К, Те, или труднорастворимые ацетатные комплексы типа Ка [Э02(СНзС00)з ], в которых под Э подразу.меваются и, Мр, Ри. Известны многочисленные комплексные оксалаты меди, отвечающие формуле Мз [Си(С204)2 ] 2Н2О и т. д. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология