Процессы нуклеофильного замещения участием соседних групп

В таких случаях часто образуются циклические ионы, подобно тому как образуются первые проме/куточные нродз кты при процессах сольволитичес-кого замещения или электрофильного присоединения с участием соседних групп. Раскрываются же циклические ионы неиосредствеино при нуклеофильном замещении. [c.451]

Работами Уинштейна (стр. 320) было выявлено участие в процессе нуклеофильного замещения некоторых групп, находящихся у атома углерода, соседнего с центром реакции при наличии у них неподеленных электронных пар или тг-связей может наблюдаться ускорение процесса вследствие участия этих групп в образовании переходного комплекса. Изучая кинетику реакций замещения, протекающих по типу 5 1, Ингольд с сотрудниками установили, что процессы, при которых происходит смещение углеводородных групп к соседнему углеродному атому, в некоторых случаях совершаются со скоростью того же порядка, что и при замещении без перегруппировки. Так, гидролиз бромистого этила и некоторых его Р-метилза-мещенных в муравьиной кислоте, содержащей 0,5% воды, при 95° С протекает со следующими скоростями [35] [c.613]

Ранее было отмечено (стр. 68), что реакции и 6, у1 протекают с инверсией и рацемизацией или с одним из этих процессов. Известны, однако, реакции, в которых наблюдается сохранение конфигурации. Иногда это можно отнести на счет участия соседней группы (см. гл. 5), но такое объяснение пригодно не во всех случаях. Реакции нуклеофильного замещения, протекающие с сохранением конфигурации без участия соседней грунпы, называются реакциями 8 1 [91, 69, 9, 92] . Примерами могут служить реакции спиртов типа [c.80]

Реакцию с участием соседней груииы можно определить как процесс, в ходе которого определенная функциональная группа реагирующей молекулы на какое-то время становится связанной (полгюстью или частично) с реакциоршьш центром. Общая картина такого ироцесса для реакций нуклеофильного замещения приведена на схеме 9.4. [c.778]

На поверхности фермента подобная реакция должна протекать значительно легче об этом свидетельствуют изученные нами процессы внутримолекулярного образования фосфоэфирных связей с участием нуклеотидо-(P->N)-аминокислот, когда атакующая гидроксильная группа расположена по соседству с активированным фосфором (см. раздел III). АТФ-фен реагирует с нуклеофильными реагентами аналогично происходит транспорт аденозин-5 -пирофосфата по схеме нyклeo-фильного замещения у соседнего с амидным атома фосфора. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология