Нуклеофильное замещение группы

R—, где X = ОН, С1, NHj, OR н др., являются характерными реакции нуклеофильного замещения группы X по уравнению [c.191]

Группы SH, NHa, NHR, NRa представляют собой чрезвычайно плохие уходящие группы. Их замещение даже после превращения в ониевые ионы обычно осуществить не удается. Однако нуклеофильное замещение группы NHa, например на группу ОН, в первичных алифатических и ароматических аминах может быть осуществлено путем их взаимодействия с азотистой кислотой (уравнение 6.11). [c.170]

Следствием этого является упрочение связи группы С = М с метиленовой группой и уменьшение дефицита электронной плотности на входящем в нее атоме углерода. Это затрудняет нуклеофильное замещение группы СМ в соединениях такого типа. [c.261]

При этом связь группы N с метиленовой (метинной) группой становится более прочной и уменьшается дефицит электронной плотности на входящем в нее атоме углерода. Это затрудняет нуклеофильное замещение группы GN в соединениях такого типа. У а-алкилнитрилов, где подвижность а-водородного атома снижена электронодонорной алкильной группой, наряду с реакцией присоединения возможна и реакция замещения группы N [c.298]

Реакции типа 1.Б (табл. 7-1) заключаются в нуклеофильном замещении группы Y, присоединенной к углероду карбонильной группы. Субстрат может представлять собой эфир (Y = OR), тиоэфир (Y=SR) или амид (Y=NHR), а ферментативная реакция — гидролиз (когда В — это 0Н , образующийся из воды) или трансацилирование (когда В — это анион спирта, тпола или амина). Процессы трансацилирования играют исключительно важную роль в биосинтезе, однако наиболее интенсивно изучены ферменты, катализирующие реакции гидролиза. [c.103]

Для беизофуроксаиов наиболее характерны свойства ароматических соединений. Так, бензофуроксаны легко вступают в реакции электро-фильного замещения, из которых особенно подробно изучена реакция нитрования. Легко также протекают реакции нуклеофильного замещения групп, активированных электроотрицательными заместителями, причем, как и в ароматическом ряду, промежуточно образуются комплексы типа комплексов Мейзенгеймера. Далее, нитробензофуроксаны, проявляя электроноакцепторные свойства, образуют тт-комплексы с ароматическими углеводородами. [c.313]

НЫ, оно аналогично интрогруппе облегчает нуклеофильное замещение групп в бензольном кольце, выступая в роли акцептора электронов. Последняя роль проявляется также в кислотных свойствах окснбеизофурок-сана н в образовании тт-комплексов бензофуроксанов с ароматическими углеводородами. [c.314]

Наиболее исследованными (с точки зрения органического синтеза) комплексами этого типа являются комплексы типа (62) [60], поскольку они часто доступны реакцией арена непосредственно с [Сг(СО)б] или, например, с [Сг(ру)з(С0)з] [61]. Влияние такого комплексообразования на реакционную способность арена может проявляться в увеличении способности стабилизировать положительный или отрицательный заряд, локализованный в ароматическом ядре или в боковой цепи в результате некоторые реакции, обычно невозможные для неактивированных аренов, становятся легко осуществимыми для их комплексов. Например, в реакциях нуклеофильного замещения группа [Сг(СО)з] оказывает эффект, подобный эффекту пара-нитрозаместителя и, в обоих случаях, именно способность активирующей группы стабилизировать заряженный интермедиат (63) или (64) облегчает протекание реакции. [c.41]

С НВг первичные спирты дают лишь алкилбромиды (в значительно меньших количествах— простые эфиры и алкены). Третичные спирты с галогенводородными кислотами реагируют еще легче, цревращаясь даже с НС1 в соответствующие грег-алкилхлориды. После протонирования гидроксильной группы могут протекать конкурирующие друг с другом реакции Sn и Е, т. е, нуклеофильное замещение группы ОН катализируется протонами. [c.237]

При обычных химических условиях анион водорода значительно менее устойчив, чем его катион поэтому энергетические условия для реакций замещения водорода в ароматическом кольце нуклеофильными реагентами гораздо менее благоприятны, чем для соответствующих электро-фильных реакций. Реакции нуклеофильного замещения водорода в ароматическом кольце по своей важности уступают таким электрофильиым реакциям, как, например, нитрование или галогенирование. Нуклеофильное замещение групп, способных к существованию в виде анионов или каких-либо других частиц со свободной парой электронов, протекает значительно легче и имеет большее значение для препаративных целей. [c.135]

Нуклеофильное замещение групп, связанных с атомом углерода в состоянии -гибридизации, в общем случае затруднительно. Исключение со-ставляют случаи, когда рассматриваемый атом находится под влиянием сильных отрицательных эффектов (—Е, —/), которые облегчают нуклеофил ьную атаку. Реакция протекает в два последовательных этапа атака, а затем отрыв (разд. 8.1.1.1). [c.253]

Окси- и 2,7-ДЕОксифлуорен получены путем нуклеофильного замещения групп SOgH, Бг, NHs и гидроксильной при обработке этих производных флуорена водными растворами щелочей различной концентрации при 170—200° С и давлении 25—45 атм. [c.287]

МОЖНО рассматривать как нуклеофильное замещение группы IO2 у атома кислорода. Возможно, этот пример покажется недостаточно убедительным, однако мало кто сомневается в том, что реакция [c.211]

Согласно схеме 1, происходит реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения группы RSOз на гидрид-ион Н . Реакция по схеме 2 проходит аналогично восстановительному расщеплению эфиров карбоновых кислот до спиртов. Алифатические и алициклические эфиры реагируют главным образом по уравне- [c.98]

Нуклеофильное замещение группы — ОН в спиртах осуществляется труднее и требует либо проведения реакции в кислой среде, либо предварительной замены атома водорода гидроксильной группы на какую-либо электроноакцепторную группу (например, на —РНаЬ, —PHaU, —SO3H или —SO2— Hg [c.58]

Остановимся кратко на более детальном выяснении механизма гидролиза и образования эфиров карбоновых кислот и его промежуточных ступеней. В этом вопросе применение изотопных методов и, в частности, сравнение с ки лop(JДным обменом также принесло большую помощь, хотя еще не привело к окончательным результатам. Ни один из разных предложенных механизмов нельзя, по-видимому, считать безупречно доказанным [616]. По Инголду [95, 890], ацилкислородный механизм щелочного гидролиза заключается в нуклеофильном замещении группы ОК эфира на гидроксил щелочи с промежуточным образованием комплекса [c.359]

В той же мере, в какой нитрогруппа затрудняет элёктрофильпое замещение в ароматическом ядре, она облегчает нуклеофильное замещение групп, уже имеющихся в орто- и пара-положениях, включая другие нитрогруппы. Ниже приведено несколько примеров реакций замещения этого типа. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология