Хлорид платины, олефиновые комплексы

Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

В определенном температурном интервале определены константы равновесия в качестве олефинов были использованы аммониевые ионы с ненасыщенными углеводородами (например, СНа=СН—СНгЫНз+) или непредельные спирты (например, СН2=СНСНгОН) [486]. Установлено, что указанные олефиновые комплексы имеют константы устойчивости, сравнимые с найденными в том случае, когда замещающим лигандом является соответствующий более тяжелый галоген. Эти результаты показывают, что бромидные комплексы менее устойчивы, чем хлорид-ные, однако величины энтальпии реакций говорят о том, что связи платина — олефин сильнее в бромидных комплексах, чем в хлоридных. В соответствии с этим найдено, что частоты колебаний платина — олефин в бромидных комплексах выше на 5— 10 см". Увеличение силы связи платина — олефин в бромидных комплексах объясняется тем, что ион Р1Вгз, по-видимому,. более слабый о-акцептор и лучший л -донор, чем ион Pt lJ. [c.34]

Открытие датским фармацевтом Цейзе в 1827 г. [29] первого металлоорганического соединения переходного металла — олефинового комплекса платины — не находило признания более века. Первый карбонил металла — комплекс хлорида платины— был описан через 40 лет Шутценбергером [30]. Существенно большую роль сыграл синтез Мондом [31] N1(00)4 — первого карбонила металла без других лигандов, поскольку это открытие привело к разработке промышленного процесса очистки никеля (представим себе, однако, социальные последствия работы с таким коварно токсичным легколетучим соединением в условиях примитивной техники и технологии химической промышленности того времени). Работы над N1(00)4 привели к открытию Ре(С0)5 в 1891 г. [32]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология