Четвертичные аммониевые ионы, поглощение

Однако в водных и водно-спиртовых растворах спектр поглощения котарнина отличается от спектров указанных соединений и похож на спектр своей соли (хлористый котарнин), которой должна соответствовать аммонийная структура. Все изменения в проводимости растворов котарнина (или псевдогианида котарнина) в различных условиях, а также все изменения в спектрах поглсщения [495, 496] можно полностью объяснить на основании существования подвижного равновесия между неионной аминной фермой и четвертичной аммониевой ионной формой. [c.334]

Разработана экстракционно-фотометрическая методика количественного определения мирамистина в гидрофильной мази, основанная на образовании в слабощелочной среде соли катиона четвертичного аммония и сульфированного органического красителя, растворимого в углеводородных растворителях. При этом сульфонат-ион обеспечивает окраску, а ион четвертичной аммониевой соли способствует переходу окрашенного вещества в органический растворитель (хлороформ). Оптимальное значение pH для данной реакции - 9,2. В этих условиях образуется устойчивый продукт, имеющий максимум поглощения при 418 нм (Рис. 2). [c.545]

Поглощение (в Уо) четвертичных аммониевых ионов сульфированными полистирольными катионитами из нейтральных растворов фН 5,1) [53 [c.40]

Поглощение четвертичных аммониевых ионов на различных катионитах [c.21]

В ион-парной хроматографии используют (см. разд. 8.7.1) щеточные сорбенты — силикагели с привитыми обращенными фазами 3, С , С, . Эта фаза легко превращается в катионо- или анионообменник при поглощении из подвижной фазы ионогенных поверхностно-активных веществ, например алкилсульфатов или Солей четвертичных аммониевых оснований. [c.317]

Для получения четвертичных аммониевых оснований методом ионного обмена желательно применять хлориды соответствующих солей, так как поглощенные анионитом бромид- и иодид-ионы полностью не извлекаются при регенерации его и при дальнейшей работе с той же самой колонкой получается меньшее количество гидроокиси. [c.107]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Наиболее перспективным методом концентрирования технеция из очень разбавленных растворов, содержащих большие количества посторонних ионов, в том числе и нитрат-иона, является метод анионного обмена. В связи с этим была изучена адсорбция технеция в различн)ых валентных состояниях из водных растворов на отечественных анионитах АВ-16, АВ-17, АВ-18, ЭДЭ-ЮП. На рис. 5 представлены кривые зависимости адсорбции технеция различными анионитами из растворов, содержащих нитрат-ион, от концентрации последнего. Как следует из рисунка, адсорбция пертехнетат-иона из нитратных растворов увеличивается в ряду анионитов АВ-16 < ЭДЭ-ЮП < АВ-18 АВ-17. Наибольшее поглощение наблюдается на анионите АВ-17, содержащем сильноосновные четвертичные аммониевые группы— Ы(СНз)з. Сорбция технеция на монофункциональном анионите АВ-18, содержащем пиридиновые активные группы, а также на смолах АВ-16 и ЭДЭ-ЮП со вторичными и третичными аминогруппами, значительно меньше, чем на анионите АВ-17. [c.330]

В смешанных загрузках ЭДЭ-ЮП с КАВ-47 обусловлена более низкой емкостью КАВ-47, чем КУ-2. В обоих загрузках ЭДЭ-ЮП полностью используют свои возможности по сильным обменным группам четвертичных аммониевых оснований, но затем, когда могут обмениваться ОН-понами только слабые аминные группы, при проскоке Na+-nona из-за относительно низкой емкости КАВ-47, поглощение С1" аминными группами возможно только из солей (этому моменту соответствовал проскок сухого и прокаленного остатков), что они сделать не могут. Обмен прекращается, наступает проскок соли целиком. Величина pH остается сравнительно стабильной и тем подтверждает, что в данной паре ионитов проскок обусловлен либо первоначальным, либо совместным с анионитом срабатыванием катионита, как бы заставившего анионит пропустить хлор-ион в фильтрат. По-видимому, именно такой была картина ионного обмена на загрузке КАВ-47 и ЭДЭ-ЮП. [c.350]

Положение максимумов полос поглощения противоионов может использоваться для изучения селективности ионитов. Так, на основе изучения инфракрасных спектров анионита дауэкс 1-8 в SO , NO3-, 10 - и СгОГ-форме было дано объяснение избирательной сорбции хромат-ионов [83]. Расщепление полосы 890 см-, характерной для СгОГ, на две полосы 940 и 880 см" указывает на более сильное взаимодействие этого иона с ионитом. Методом инфракрасной спектроскопии показано, что при сорбции анионитами АВ-17 и ЭДЭ-Юп (ОН-форма) SO -hohob полностью исчезали полосы, характеризующие колебания четвертичных аммониевых групп с гидроксильным ионом (1650— 1620, 1380 см- ). В то же время полосы в области 2800 см , соответствующие третичным аминогруппам в ОН-форме, оставались, что свидетельствует о неучастии гидроксилов низкоос-новных групп в обмене [81]. Однако при насыщении смолы сернистым газом указанная полоса полностью исчезала, что свидетельствовало о полноте обмена в данных условиях на слабоосновных группах вследствие понижения pH в фазе ионита. [c.15]

Обмен не очень сложных по структуре ионов триэтилбензил-аммония с ионами натрия протекает с увеличением энергии взаимодействия АН < 0) и уменьшением энтропии только в случае малой избирательности поглощения ионов четвертичного аммониевого основания сульфосмолой КУ-6. Высокоизбирательное поглощение тех же ионов при обмене той же системы противоионов на другой сульфосмоле КУ-1 протекает уже с увеличением энтальпии и энтропии системы. Подобное изменение функции является типичным для ионного обмена, протекающего с участием сложных ионов органических веществ. [c.198]

При анализе влияния структуры электролитов на их межионное взаимодействие нельзя не остановиться на хорошо известном влиянии ароматических радикалов на увеличение энергии взаимодействия, образование дополнительных связей и на повышение избирательности взаимодействия электролитов и нолиэлектролитов. Ранее уже отмечалась повышенная избирательность сорбции ионов четвертичных аммониевых оснований, содержащих ароматические радикалы [ ]. Особенно велика избирательность поглощения ионов, содержащих конденсированные бензольные ядра. Поразительно велики константы ионного обмена для процесса сорбции антибиотиков группы тетрациклина. Естественно было ожидать, что введение ароматических групп в структуру ионитов приведет к тому же результату. Действительно, избирательность сорбции уже упомянутых выше ионов триэтилбензиламмония на смоле КУ-5, включающих сульфонафталин в свою структуру, весьма велика по сравнению с сульфосмолами, которые мы здесь всюду выбирали в качестве эталона сравнения, а именно сульфо-стирольными катионитами, сшитыми дивинилбензолом. Повышенная избирательность сорбции смолы КУ-5 наблюдается по отношению к тетрациклину и ряду других органических ионов. [c.203]

Существование в водных растворах гидратов аминов водородной связи подтверждено изучением инфракрасных спектров поглощения [28]. Наиболее прочная водородная связь образуется при третичных аминах, менее прочная—при вторичных и наименее прочная—при первичных аминах. Наличие в равновесии не только аммониевых и гидроксильных ионов, но и гидратов обусловливает сравнительно слабую основность аминов. Четвертичные аммоние- [c.232]

Значительное распространение получил метод прогнозирования экстракционных свойств реагентов различной структуры по данным об их протоно-акцепторной способности при образовании водородной связи. Достаточно убедительной основой этого метода является донорно-акцепторный механизм взаимодействия молекул экстрагентов как при образовании комплексов с ионами металлов, так и при образовании межмолекулярных водородных связей. В качестве критерия энергии водородной связи обычно применяют сдвиг полосы ( А ) поглощения валентных колебаний функциональной группы стандартной кислоты под действием экстрагента в ИК-спектрах растворов в инертном растворителе. В качестве стандартной кислоты обычно используют воду [41, 82—84], спирты или фенол [82, 85]. Корреляции значений Ау с коэффициентами распределения обычно удовлетворительны. Бее же они не являются достаточно общими. Установлено, например, что Дvoн гидроксильных групп спиртов под действием сульфатов замещенных аммониевых оснований в инертных растворителях возрастают в ряду вторичный — третичный — четвертичный алкиламмоний [82], тогда как экстракционная способность при извлечении солей металлов из сернокислых растворов, как правило, уменьшается с ростом степени замещения на атоме азота оснований. [c.50]