Изотермы показателей преломления

На изотермах показателя преломления экстремум встречается нечасто. Поэтому о характере протекаюш их в системе процессов следует судить по диаграммам отклонения показателя преломления от аддитивности А/г. [c.386]

Рис. 4. Изотермы показателя преломления для тройных растворов бутиловый спирт — ацетон — этиловый спирт при 20°.

Довольно многочисленные случаи несоответствия формы изотерм показателей преломления изложенным выше представлениям о проявлении взаимодействия компонентов пытались объяснять сложностью природы растворов и наложением противоположных эффектов образования соединений и распада ассоциированных молекул компонентов. [c.59]

Пересмотр литературных данных с позиций более обоснованной и осторожной интерпретации формы изотерм показателей преломления приводит к заключению о бездоказательности утверждений об открытии многих десятков органических молекулярных соединений. Ошибочность трактовки формы кривых п Ы) и п Р) в старых работах теперь может считаться общепризнанной, и после опубликования серии статей [2] работы такого рода почти не появляются. Исследователи, ранее основывавшие свои заключения на форме изотерм п М) или п Р) [4], перешли к изучению кривых п У) [13], признав необходимость ревизии прежних выводов и ограниченность возможностей рефрактометрии в данной области [14]. Однако некоторые авторы (например, [15]), формально ссылаясь на работы [1, 2, подменяют изложенные в них принципы интерпретации формы изотерм п произвольными критериями, учитываемыми или игнорируемыми в зависимости от обстоятельств, чтобы получить согласную с другими данными правдоподобную общую картину при сравнении большого числа сходных систем. В руках таких исследователей одинаковые значения отклонений от аддитивности доказывают и образование комплексов в одних системах и отсутствие их в других. Прямолинейные же изотермы показателей преломления или молекулярной рефракции, смотря по обстоятельствам, подтверждают отсутствие взаимодействия, а когда такое толкование не устраивает авторов — делаются ссылки на малую чувствительность рефрактометрии. [c.65]

Пересмотр литературных данных с позиций более обоснованной и осторожной интерпретации формы изотерм показателей преломления приводит к заключению о бездоказательности ут- [c.63]

Рассмотрение изотерм показатель преломления — состав (рис. 12.13) показывает, что отклонение экспериментальных значений (представлены точками) от расчетных (последние на рисунках изображены сплошными линиями) оказалось менее 0,001% Отклонение экспериментальных изотерм плотность — состав от аддитивных не превысило 0,5%. Это характерно для систем с химически невзаимодействующими компонентами. [c.280]

Очевидно, если Я > О, то правилу аддитивности лучше удовлетворяет изотерма показателя преломления если Я < О, то правилу аддитивности лучше подчиняется изотерма мольной рефракции. [c.69]

Экстремальные точки на диаграммах рефракционных свойств и отклонений этих свойств от аддитивности. На изотермах показателя преломления экстремальные точки появляются редко даже при глубоком взаимодействии. [c.75]

Нередки случаи, когда изотермы показателя преломления характеризуются 5-образным ходом. Такой ход изотерм может быть свойственен как системам с взаимодействием, так и системам с невзаимодействующими компонентами возникновение его целиком определяется условием (Н,39а). [c.76]

Классификация изотерм показателя преломления. Первая система классификации изотерм показателя преломления [54] различала три типа изотерм аддитивные (химическое взаимодействие отсутствует), сингулярные (взаимодействие прошло до конца) изотермы, монотонно выпуклые к оси состава (соединение частично диссоциировано). [c.77]

В. Я. Аносов [13, стр. 169] предложил классификацию изотерм показателя преломления, в основе которой лежат геометрические признаки. Выпуклость к оси состава в этой системе классификации связывалась с молекулярной диссоциацией компонентов, положительные отклонения от аддитивности — с взаимодействием прямолинейность изотерм отвечала отсутствию взаимодействия. [c.77]

Б. В. Иоффе [99] положил в основу классификации изотерм показателя преломления величины Ап (V). Как уже отмечалось, обработка экспериментального материала по показателю преломления реальных систем привела к выводу о том, что величины Ап (V) >5 10 могут служить достаточно убедительным признаком взаимодействия. Следует еще раз подчеркнуть, что процессы молекулярной диссоциации не находят непосредственного отображения на диаграммах показателя преломления, а также на диаграммах иных рефракционных свойств. [c.77]

Б. В. Иоф различает три основных класса изотерм показателя преломления [c.77]

В. Я. Аноеов родился 10 ноября 1891 г. в Саратове в семье инженера. После окончания Саратовского реального училища поступил в Петербург--ский горный институт. С чувством глубокой признательности вспоминал В. Я. Аносов своих учителей — выдающихся ученых кристаллографа Е. С. Федорова, химиков И. Ф. Шредера, Н. С. Курнакова, Н. П. Вейн-марна, под влиянием которых он, как и многие воспитанники Горного института, стал не столько инженером, сколько химиком. После окончания института в 1918 г. и возвращения в Саратов В. Я. Аносов работал в Саратовском университете сначала ассистентом на кафедре фармации, а затем доцентом на кафедре технической химии, был также в течение нескольких лет краевым судебным химиком. Одновременно, стремясь расширить свое естественнонаучное образование, он закончил физико-математический факультет Саратовского университета по химической специальности. В те годы были выполнены его первые работы по рефрактометрии двойных жидких систем. Он предложил классификацию изотерм показателя преломления, которая является первой классификацией химических диаграмм гомогенных двойных жидких систем. Эти работы были связаны с исследованиями жидких систем, проводимыми группой, руководимой Н. А. Трифоновым. Весь цикл работ протекал в контакте с академиком Н. С. Курнаковым. [c.5]

Рис. 12.13. Изотермы показатель преломления л в — состав смесей трансформаторных масел раэличиого происхождения

К выводу об объемно-долевой аддитивности изотерм показателя преломления можно придти независимым путем, не выводя это правило из весово-долевой аддитивности удельных рефракций. Б. В. Иоффе [94] рассмотрел ряд систем, свойства компонентов которых различались в широких пределах, а именно [c.72]

Появление экстремума на изотермах п не обязательно сопряжено с взаимодействием. Аналитико-геометрический анализ изотермы показателя преломления [96] показывает, что появления экстремума можно ожидать даже в системах с химически невзаимодействующими компонентами, если компоненты их имеют близкие показатели преломления, а именно, если — 2 < 0-02. Важно отметить тот факт, что появление минимума на изотермах показателя преломления является именно следствием близости показателей преломления компонентов, образующих систему, а не диссоциации одного или обоих компонентов при образовании смеси, как это принимают при традиционном толковании диаграмм свойство — состав вообще и показателя преломления в частности. Так, имеется минимум на изотермах показателя преломления в системе дихлорэтан п = 1,44476) — цикло-гексан (п = 1,42608), образованной двумя неассоциированными компонентами, и в системе дибутилкарбинол (п = = 1,42892) — циклогексан, первый из компонентов которой ассоциирован [92]. [c.75]

НИИ в системе Ad < 0) правилу аддитивности лучше удовлетво-. ряет показатель преломления при сжатии Ad > 0) правилу аддитивности лучше удовлетворяет функция > На изотермах показателя преломления экстремум встречается нечасто. Поэтому о характере протекающих в системе процессов следует судить по диаграммам отклонения показателя преломления от аддитивности (Ап). [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология