Методы исследования жидких и газообразных углеводородов

Не умаляя большого практического значения способов получения молекулярного водорода методом конверсии водяным паром и двуокисью углерода и мономолекулярной дегидрогенизацией на активных катализаторах, следует отметить, что способ, связанный с получением водорода в результате полимолекулярных превращений углеводородов в настоящее время представляется все более и более перспективным. Это связано с тем, что водород получают здесь наряду с другими целевыми продуктами, в том числе с такими продуктами крупнотоннажного производства, как термическая сажа, пирографит и др., вместе с ароматическими углеводородами, ацетиленом и Т. д. Основным сырьем для получения водорода по этому способу может служить метан, являющийся главным компонентом природного газа, а также другие газообразные, жидкие и твердые парафиновые углеводороды, входящие в состав нефтей, т. е. все то же природное сырье, проблема рациональной переработки которого еще не решена полностью. Поэтому последнее обстоятельство делает любые работы, связанные с исследованием полимолекулярной дегидрогенизации углеводородов в ходе их поликонденсации при кок-сообразовании, весьма актуальными. [c.164]

Бутадиен (т. кип. — 3°) образуется в процессе разложения различных органических веществ, в частности — нефти. Основные задачи при его получении заключаются в том, чтобы задержать процесс уплотнения образовавшегося бутадиена, а затем выделить его возможно более полно из продукта реакции. Первая из этих задач решается быстрым выделением образовавшегося бутадиена в смеси с другими продуктами из сферы высокой температуры для решения второй отделяют сначала жидкие, смолистые продукты пиролиза, газообразные же направляют в абсорберы с подходящим поглотителем (маслом). Дальнейшая задача сводится главным образом к проблеме отделения бутадиена от других близких по свойствам продуктов реакции, особенно от бутиленов. Для этой цели моншо пользоваться избирательной растворимостью различных углеводородов в разных растворителях и другими методами, детали которых, естественно, составляют секрет производства. Совокупностью этих методов удается довести выход бутадиена при пиролизе нефти до 10% (Бызов), при пиролизе же спирта — до 30% (Лебедев). Новейшие исследования [24] показывают, что термической обработкой этилена можно, повидимому, получить бутадиен с еще большими выходами (до 70%, считая, вероятно, на этилен, вошедший в реакцию). Эта последняя реакция протекает по следующему уравнению [c.783]

Решить эту проблему помогли детальные исследования состава болотных газов и газов, образуемых бактериями. Исследования, первоначально выполненные автором настоящей книги, показали, что в составе углеводородной части этих газов при наличии метана практически отсутствуют более тяжелые газообразные и летучие жидкие углеводороды (пары бензина, керосина). Анализ газов производился на очень чувствительных приборах, позволяющих определять тяжелые газообразные углеводороды даже при их концентрациях порядка десятитысячных долей процента. В данном случае были использованы приборы, специально разработанные для поисков нефтяных и газовых месторождений методом газовой съемки. Лишь в отдельных редких случаях в этих бактериальных газах обнаружились следы углеводородов более тяжелых, чем метан, в концентрациях порядка 10 —10" %. [c.71]

Несмотря на значительный объем опубликованных исследований наши знания о реакциях окисления простейших углеводородов остаются пока далеко неудовлетворительными. Фактически жидкофазное окисление таких относительно сложных соединений, как кумол или высшие олефины, изучено лучше, чем окисление этана или пропана. Критические способности заинтересованного исследователя редко подвергаются таким испытаниям, как при изучении всей обширной литературы по окислению углеводородов. Сильно выраженное влияние характера поверхности и незначительных количеств примесей на скорость реакции, а такн е часто наблюдаемое полное изменение природы продуктов и кинетики процесса при изменении температуры и соотношения участвующих реагентов являются причиной значительных разногласий между исследователями. Очень часто не удавалось составить удовлетворительный материальный баланс опыта, поскольку методы анализа сложных смесей жидких и газообразных продуктов реакции были разработаны лишь недавно. Значительные неясности вызываются реакциями, происходящими между конденсированными продуктами окисления и не имеющими отношения к первичным реакциям окисления. [c.318]

Нефтепродукты для исследования были получены путем пере -онки до 150°С сперва при атмосферном давлении, а затем пол вакуумом. Общее количество серы в исходном дистилляте и катализатах определялось ламповым методом сжигания по ГОСТу 1771-48. Анализы проводились по два раза,, принимались средние данные. Жидкие непредельные углеводороды определяли методом йодных чисел по Марголису, а. газообразные — на хроматографе ХТ-2М. [c.156]

Большинство применяемых в технике методов получения элементарного углерода и углеродистых материалов, приближающихся по своему составу к элементарному углероду (коксы, древесные угли, сажи и т. п.), основано на термическом разложении различных продуктов органического происхождения (углей, жидких или газообразных углеводородов, древесины и т. д.). Поэтому вопрос о структурных изменениях, происходящих при термической обработке этих продуктов, имеет очень большое значение. Исследования последних 20 лет дают возможность в настоящее время нарисовать довольно четкую картину происходящих при этом процессов. [c.19]

Нефть представляет собой сложную смесь жидких органических веществ, в которой растворены различные твердые углеводороды и смолистые вещества. Кроме того, часто в ней растворены и сопутствующие нефти газообразные углеводороды. Разделение сложных смесей на более простые или в пределе — на Индивидуальные компоненты называется фракционированием. Методы разделения базируются на различии физических, поверхностных и химических свойств разделяемых компонентов. При исследовании и переработке нефти и газа используются следующие методы разделения физическая стабилизация (дегазация), перегонка и ректификация, перегонка под вакуумом, азеотропная перегонка, молекулярная перегонка, адсорбция, хроматография, применение молекулярных сит, экстракция, кристаллизация из растворов, обработка как химическими реагентами, так и карбамидом (с целью выделения парафинов нормального строения) и некоторые другие методы. Всеми этими методами возможно получить различные фракции, по составу и свойствам резко отличающиеся от исходного продукта. Часто эти методы комбинируют. Так, например, адсорбция и экстракция при разделении смолистых веществ или экстракция и перегонка в процессе экстрактивной перегонки и т. п. При детальном исследовании химического состава нефти практически используются все перечисленные методы. [c.11]

Методам, основанным на концепции получения водорода путем проведения реакций взаимодействия горючих веществ (природный газ, другие газообразные и жидкие углеводороды, кокс и т. п.) с водяным паром, в настоящее время отдается почти исключительное предпочтение. Термохимические и термодинамические расчеты позволяют определить минимальный (теоретический) расход топлива и максимальный выход продукта. В выборе одного из рассмотренных методов решающее значение имеет экономический расчет. Особенно заслуживает внимания метод 7 ввиду одновременного получения ценного побочного продукта — ацетилена. Ацетилен образуется как лабильный продукт одной из нескольких реакций, происходящих одновременно, и его удается выделить благодаря быстрому охлаждению системы. В этом случае предварительный анализ не дает результата, поскольку ни стехиометрический, ни термодинамический расчеты не позволяют определить выход ацетилена, который зависит главным образом от кинетических условий проведения реакции (например, формы реакционного пространства, скоростей потоков, скорости нагревания и охлаждения газовой смеси и т. п.). Для оценки концепции обязательно нужно провести исследования в промышленном масштабе. [c.61]

В связи с широким применением углеводородов, содержаш,их-ся в газообразных и жидких продуктах переработки нефти, в промышленности органического синтеза особое значение приобретают методы детального исследования этих продуктов, в первую очередь метод газовой хроматографии. [c.79]

Известно, что хроматографические способы анализа являются наиболее быстрыми, и многие исследователи используют различные приемы хроматографии при разделении газообразных и жидких углеводородов. Среди возможных вариантов хроматографического анализа наибольшее развитие получила распределительная хроматография [5] и хроматермография [6]. В настоящем исследовании сочетание этих методов хроматографии было успешно применено для анализа углеводородных смесей состава С5. Разработка методики проводилась на чистых индивидуальных углеводородах и их искусственных смесях. Для анализа применялся универсальный хроматермограф [7]. В этом приборе осуществляется хроматермография и газо-жидкостная распределительная хроматография. В качестве сорбентов использовались окись алюминия и диатомит, пропитанный дибутилфталатом (25% от веса сорбента). Движущийся градиент температуры создавался с помощью электропечи с падением температуры в 2° иа 1 см длины печи при распределении температуры вдоль печи от 20 до 120° С. Температура колонки с диатомитом поддерживалась постоянной с точностью до 1°. Газом-носителем служил воздух, очищенный от паров воды, кислых и горючих газов. Линейная скорость его измерялась реометром и была постоянной в отдельных опытах в пределах 120—200 см/мин. [c.203]

В промышленности крупнотоннажного органического синтеза в значительных масштабах в качестве исходного сырья для производства многочисленных ценных продуктов используются низшие олефиновые углеводороды и ацетилен. Методы получения этилена, пропилена и бутиленов из газообразного и жидкого углеводородного сырья достаточно широко освоены промышленностью. Однако производство ацетилена, являющегося важным, а для некоторых синтезов незаменимым исходным продуктом, базируется главным образом на карбиде кальция. Процесс получения ацетилена этим методом, несмотря на ряд технологических усовершенствований, сделанных в последние годы, отличается большими расходами электроэнергии, дороговизной исходных веществ, многостадийно-стью и многотоннажными отходами. Поиски новых, более прогрессивных путей получения ацетилена ведутся в нескольких направлениях, причем наиболее перспективными, как показали многочисленные исследования, являются термоокислительный и термический пиролиз, разложение в токе различных теплоносителей, а также разложение жидкого, испаренного и газообразного угле- [c.3]

За последиие 12 лет примеиепие масс-сиектрометрических методов сильно расширилось от полного исследования простых смесей газообразных углеводородов до определоиия группового состава жидких дизельных топлив, твердых парафинов и смазочных масел. Исследование смесей более высокомолекулярных углеводородов приводит к необходимости существенных изменении в методах работы и введения образцов в масс-спектрометр. [c.341]

Исследование состава продуктов превращения ШД показало, что в выбранных пределах изменения технологических Параметров имели место реакции гидродеалкн-лирования, в результате которых образовывались метан, эта н и значительное количество нафталина. Содержание этих углеводородов было в два-четыре раза больше продуктов крекинга. С понижением объемной скорости и увеличением температуры превалировал суммарный гидрокрекинг отношение продуктов гидродеалкилирования к продуктам крекинга снижалось, выход нафталина достигал максимума и до 7% от массы пропущенного сырья образовывалось низкокипящих жидких и газообразных углеводородов. При увеличении объемной скорости до 1,25 ч снижался выход нафталина, подавлялись реакции гидродеалкилирования и крекинга, хотя относительная доля газообразных продуктов гидрокрекинга ио сравнению с жидкими возрастала. В этом случае при низких температурах преобладающими были реакции гидрокрекинга. При температуре же 620°С продуктов, образовавшихся в результате гидродеалкилирования, было в 3—3,5 раза больше, чем продуктов от гидрокрекинга. Оптимальные условия процесса гидрокрекинга выбирали с помощью метода полного факторного планирования. [c.57]

Методом газовой хроматографии проанализировали газообразные углеводороды, выделяемые бактериями и высшими растениями. Метан, образующийся при разложении тины, отделяли на активированном угле от неорганических газов, а его количество определяли аргоновым детектором 16, 17]. Конечно, ионизационный детектор не очень чувствителен к метану, но, поскольку метан был основным компонентом смеси, его можно было определить, илен, выделяемый фруктами, определяют хроматографически на окиси алюминия [14], жидком парафине [51] и силиконовом масле 550 [52], используя термический и пламенно-ионизационный детекторы. Значение пламенно-ионизационного детектора в такого рода исследованиях, по-видимому, все более и более вoзpia тaeт. [c.212]

Основоположником ГПНГ по праву называют В.А. Соколова, который в 1929 г. впервые предложил провести газовую съемку для определения в подпочвенных отложениях микроконцентраций углеводородных газов (УВГ) и жидких углеводородов (УВ), накапливающихся за счет их субвертикальной миграции из находящихся в более глубоких горизонтах залежей нефти и газа. В дальнейшем была предложена новая разновидность газовой съемки - газовый каротаж, затем метод газокерновой съемки. С 1935 г. для оценки нефтегазоносности недр проводятся гидрогеохимические и люминесцентно-битуминологические исследования, используются почвенно - генетические показатели, свидетельствующие об изменении солевого состава почв под влиянием мигрирующих углеводородов, индикаторные микроорганизмы, окисляющие газообразные углеводороды. [c.2]

В связи с широи л [I] применением в промышленности органического синтеза углеводородов, содержащихся в газообразных и жидких продуктах переработки нефти, особое значение приобретают методы детального исследования зтих продуктов и в первую очередь методы газожидкостной хроматографии. [c.158]

W = 1,25 ч . Газообразные и жцтрше продукты исследовались методами ГК,Ж1,ЯМР,ИК-и УФ-спектроскопии. Шли проведены серии Ростовских анализов. По результатам проведенных исследований, содержание в газе этилена достигает 30,6 мае,а олефиновых углеводородов 02-.04-66,53 мае.Жидкие продукты содержат в своем составе до 60,0 мае.ароматических углеводородов.Предлагается использовать полученные газообразные и жщские продукты для извлечения олефдшовых и ароматических углеводородов. [c.19]

Первые работы в области каталитического превращения углеводородов с водяным паром были проведены еще в конце прошлого столетия [I]. Было установлено, что метан и водяной пар при температуре 500° над металлическим Бикелем или кобальтом превращаются в углекислоту и водород. Вследствие низких температур, примененных авторами, степень превращения была невысокой. Немного позднее был описан метод получения водорода путем превращения углеводородов с водяным паром на катализаторах в виде никелевой, кобальтовой или платиновой сетки [2]. Митташ и Шнайдер [3] получали водород превращением метана с водяным паром над никелевым катализатором, нанесенным на пемзу. В 1928 г. Фишер и Тропш [4] провели исследование влияния различных катализаторов на расщепление метана паром. Келлер и Клемпт 5] установили, что окиси щелочноземельных металлов, прежде всего доломит и магнезит, оказывают значительное каталитическое действие на превращение углерода с водяным паром. За последние два десятилетия разработаны многочисленные методы превращения газообразных и жидких углеводородов с водяным паром. При этом в основном применялись два типа катализатора металлический никель на керамическом носителе или носителе, содержащем окись щелочноземельного металла 16], и окиси щелочноземельных металлов, полученные из доломита или магнезита и извести [7]. [c.462]

Цель настоящей работы — исследование каталитических свойств гидридов щелочноземельных металлов кальция и бария в реакциях изомеризации, гидрирования и дегидрирования углеводородов. Каталитические свойства гидридов изучали в импульсном нехроматографическом режиме. Жидкие и газообразные продукты реакции анализировали методом газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. [c.161]

Пиролиз жидких углеводородов и нефтяных дестиллатов с целью получения газообразных олефинов послужил предметом многочисленных исследований. Хотя в случае промЫ Шлениого крекинга, особенно при высокотемпературном крекинге в паровой фазе, всегда получается большое количество газообразных продуктов, содержащих до 50% по объему непредельных углеводородов, все же главной целью такогО процесса является получение жидких углеводородов, кипящих в тех же пределах, что и бензин (т. е. до 200°). Поэтому, по мере возможности, обычно стараются уменьш ить количество образующегося газа. Однако крекинг как метод получения газообразных олефинов, обладает определенными возможностями и с точки зрения экономической может быть осуществлен в тех странах, где нет других богатых источников таких олефинов. [c.148]

Широкое применение в промышленности органического синтеза углеводородов, содержащихся в газообразных и жидких продуктах переработки нефти, требует все более и более детального исследования этих продуктов. Индивидуальные углеводороды, содержащиеся в газах, получающихся в процессах переработки нефти, в бензинах и прямой гонки и бензинах вторичного происхождения являются прекрасным сырьем для нефтехимического синтева. Определение углеводородного состава сложных продуктов даже с применением такого эффективного метода,каким является газо-жидкостная хроматография, является достаточно сложной проблемой. Особенно большое значение имеет определение таких компонентов, как изопрен, цис- и 7иракс-пиперилены, 2-метилбутен-2 и др. [c.162]

В 1928 г. этот метод конденсационного анализа был заменен прямым определением низкокииящих углеводородов. Газообразные продукты поглощались активированным углем, из которого углеводороды при нагревании отгонялись и конденсировались в эвакуированном сосуде, охлаждаемом жидким воздухом. Затем температуру сосуда доводили до комнатной и непосредственно замеряли объем или вес бензина. О систематическом лабораторном исследовании первого катализатора, с которым были получены высшие углеводороды при атмосферном давлении, Фишер сообщил в 1925 г. [7, 8]. Этот катализатор был приготовлен восстановлением при 400° смеси равных частей (по весу) продажной окиси железа (полученной из оксалата железа) и окиси цинка. При пропускании газовой смеси 1С0- -ЗН2 над слоем этого катализатора длиной 30 см со скоростью 0,3 л/час при 370° получался газообразный продукт, содержавший 10% (по объему) углеводородов со сред- [c.97]

Во ВНИИГАЗе разработан способ определения компонентного состава равновесной углеводородной жидкой фазы, использующий ограниченный набор промысловых и экспериментальных данных. Применение этого метода рассматривается на примере Западно-Соплесского месторождения. На основании выполненных аналитических и экспериментальных исследований был реализован ретроспективный анализ термодинамического состояния пластовых флюидов Западно-Соплесского газоконденсатного месторождения, результаты которого использовались при проектировании способа доразработки месторождения с целью повышения коэффициента извлечения газообразных и жидких углеводородов на текущей стадии эксплуатации залежи. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология