Галоидмагнийалкоголяты

Свойства таких галоидмагнийенолятов, как вторичных реактивов Гриньяра, обладающих двойственной реакционной способностью, рассматриваются в главе Галоидмагнийалкоголяты и галоидмагнийеноляты . [c.127]

Свойства галоидмагнийенолятов, полученных в результате 1,4-присоединения к непредельным кетонам, их реакционная способность и стерео-химические отношения рассматриваются в главе Галоидмагнийалкоголяты и галоидмагнийеноляты . [c.147]

Галоидмагнийалкоголяты образуются при реакции оксосоединений с реактивами Гриньяра. Алкоголятная структура для образующихся при этой реакции аддуктов была предложена еще Гриньяром [1] и получила экспериментальное подтверждение в работе Несмеянова и Сазоновой [2] (см. главу Альдегиды и кетоны ). Галоидмагнийалкоголяты могут быть также получены действием RMgX на соответствующие спирты путем замещения водорода гидроксильной группы на остаток — MgX. [c.237]

Галоидмагнийалкоголяты являются весьма реакционноспособными соединениями. При действии воды или кислот происходит выделение свободных спиртов, что и используется в практике гриньяровского синтеза. Для разложения алкоголятов может быть с успехом использован хлористый аммоний [c.238]

Действием хлорангидридов или ангидридов кислот на галоидмагнийалкоголяты могут быть получены сложные эфиры [10—12], например, [10] [c.238]

Стадников [14] установил, что при взаимодействии сложных эфиров с галоидмагнийалкоголятами происходит переэтерификация, причем эфиры спиртов с более низким молекулярным весом переходят в эфиры спиртов с более высоким молекулярным весом [c.238]

Реакциям галоидмагнийалкоголятов со сложными эфирами посвящены также работы Лапкина с сотр. [16—21]. [c.238]

Галоидмагнийалкоголяты бензилового спирта с эквимолярными количествами сложных эфиров образуют галоидные бензилы и бензиловые эфиры кислот. [c.239]

Галоидмагнийалкоголяты вторичных жирноароматических спиртов со сложными эфирами дают галоидопроизводные и непредельные углеводороды R HBr HaR и R H = HR в случае галоидмагнийалкоголятов третичных диалкиларилкарбинолов углеводороды являются почти единственными продуктами реакции [17]. [c.239]

Для объяснения этих процессов предложен следующий механизм [18]. При взаимодействии эфира муравьиной кислоты с галоидмагнийалкоголятом первоначально образуется алкоголят RO H(O 2H5)OMgX, после обработки которого разбавленной кислотой отщепляется спирт и образуется сложный эфир [c.239]

Поскольку галоидмагнийалкоголяты являются конечными продуктами многих органических реакций, то установленный факт их легкой превращаемости под действием сложных эфиров в непредельные углеводороды можно использовать для регулирования этих реакций. Например, добавление этилформиата к броммагнийалкоголяту, полученному из бромистого 2-метокси-1-нафтилмагния и ацетофенона, приводит к а-фенил-а-(2-метоксинафтил-1)-этилену (выход 62%) [20]. [c.239]

Под действием галоидмагнийалкоголятов сложные эфиры а-кетокислот гладко восстанавливаются в эфиры а-оксикислот. Этот способ неприменим для восстановления эфиров Р- и у-кетокислот [21]. [c.239]

Как уже упоминалось, галоидмагнийалкоголяты играют важную роль в восстановительных реакциях альдегидов и кетонов. [c.240]

Участие галоидмагнийалкоголятов в реакциях конденсации рассмотрено на стр. 127 реакции конденсации кетонов, протекающих под влиянием галоидмагнийенолятов, см. ниже и в главе V. [c.240]

Все эти реакции протекают через стадию енолизации кетона с последую щим С-ацилированием (см. главу Галоидмагнийалкоголяты и галоидмагнийеноляты ). [c.249]

Многочисленные аномалии в реакциях магнийорганических соедппе-нпй являлись предметом пристального изучения русских исследователей, так как понимание механизма этих аномалий во многом способствовало установлению правильных воззрений на ход нормальной реакции [3, 4]. М. И. Коновалов первым обнаружил восстановительное действие магнийорганических соединений при получении спиртов из альдегидов и кетонов. Образование при реакции со сложными эфирами не только третичных спиртов, но и их сложных эфиров в результате нереэтерифика-цпи между исходными сложными эфирами и полученными спиртами было установлено Г. Л. Стадниковым. Было доказано, что это объясняется взаимодействием образующегося галоидмагнийалкоголята с исходным сложным эфиром. [c.106]

Знание степени термической стойкости галоидмагнийалкоголятов [ позволяет предвидеть и осуществить разработку ряда новых методов синтеза органических веществ. В данной работе дано описание метода синтеза вторично-третичных гликолей. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология