Гриньяровский синтез

Больший интерес представляет действие растворов цинкорганических соединений на галоидные соли четырехвалентного германия. Этот метод дал возможность получить ряд полнозамещенных ароматических соединений германия с лучшим выходом, чем по гриньяровскому синтезу [45, 46]. [c.53]

По своей высокой растворяющей способности тетрагидрофуран также близок к простым эфирам. Он является хорошим растворителем для эфиров целлюлозы, алкидных смол, синтетического каучука, поливинилхлорида широко используется в гриньяровских синтезах вместо диэтилового эфира. [c.193]

Высшие простые эфиры, применяемые в качестве специфических высококипящих растворителей в гриньяровских синтезах, могут быть получены нагреванием спиртов с концентрированной серной кислотой. Однако достигаемые при этом выходы простых эфиров весьма невелики, так как первоначально образующиеся алкилсерные кислоты легко распадаются до олефинов одновременно протекают реакции полимеризации, окисления и др. [1]. [c.21]

Гриньяровские синтезы проводят в отсутствие влаги, т. е. с абсолютно сухими реагентами в бескислородной среде (в атмосфере N2 или благородного газа). При этом М ОС из-за их малой устойчивости из растворов никогда не выделяют. Магнийорганические соединения чрезвычайно активны и вступают в сотни разнообразных химических реакций. [c.576]

Примеры гриньяровских синтезов спиртов, альдегидов и карбоновых кислот [c.408]

Восстановительная конденсация в гриньяровских синтезах [c.191]

Приведенные ниже уравнения описывают возможные гриньяровские синтезы. Обсудите каждое уравнение и решите, будет ли реакция идти удовлетворительно. Приведите ваши соображения и для тех случаев, когда реакция не должна давать хороших результатов, укажите ожидаемые продукты или, когда это необходимо, напишите Реакция не идет . [c.332]

Гриньяровские синтезы с кислород-и азотсодержащими компонентами [c.400]

Гидролиз продуктов превращения. Последняя операция при гриньяровском синтезе состоит в разложении первичного продукта реакции. Эта реакция также всегда экзотермична неосторожное ее проведение ставит не только под сомнение ее успех, но может еще повлечь за собой опасность. [c.404]

Паральдегид не может применяться подобно триоксиметилену для гриньяровского синтеза его деполимеризуют перегонкой с 5% н-серной кислотой. [c.409]

Укажите, какие продукты образуются в каждом из приведенных ниже гриньяровских синтезов (до и после гидролиза). Приведите для каждого случая [c.402]

Точно так же поступают и при обычном гриньяровском синтезе — когда реакция идет в среде эфира. [c.193]

В принципе, по-видимому, могут быть получены производные и других металлов, поскольку известны, например, смешанные карбиды германия и никеля и т. д., но в процессе гриньяровских синтезов не удалось обнаружить соединения с системой связей Ge—Mg—. [c.239]

Доказательства генерации радикалов в гриньяровском синтезе были получены с [c.232]

Получение безводного хлористого бериллия [23]. Тщательно высушенный хлористый водород реагирует в стеклянной трубке при 350—400° С с металлическим бериллием. Образовавшийся хлористый бериллий сублимируется и собирается в конце трубки, которая имеет диаметр 6 сж и длину 1 м. Хлористый водород вытесняют углекислотой и продукт переносят в колбу с шлифованной пробкой. Для гриньяровского синтеза используют эфирный раствор хлористого бериллия. Растворение в эфире проводят при охлаждении, так как эта реакция очень экзотермична. Фильтруют при полном исключении влаги. Прозрачный раствор содержит два слоя нижний маслянистый слой, иногда окрашенный в светло-желтый цвет, легко застывает в большие кристаллы и представляет собой раствор небольшого количества эфира в диэфирате хлористого бериллия, верхний слой — раствор небольшого количества диэфирата в эфире. Путем отгонки эфира из верхнего слоя получают однородный раствор, содержащий около 25 г хлористого бериллия в 100 ил эфира. Этот раствор хранится длительное время и может быть непосредственно использован для дальнейших синтезов. [c.477]

Однако гексакарбонилхром(О) является продуктом, который в обычных условиях гриньяровского синтеза получается при реакции Жоба —Кассаля в наименьших количествах ( 14%) главные же продукты перечислены в списке органических соединений, приведенном выше. Объяснение их образования следует [c.484]

В последнее время Захаркин, Охлобыстин и Струнин [112а] показали, что галоидные алкилы при 80—100° С реагируют с магнием в углеводородных растворителях (гептане, изооктане, додекане, керосине, толуоле, или петролейном эфире), а также без растворителя вообще. Особенно легко идет реакция с высшими алкилами, начиная с галоидного бутила. Важно отметить, что в этом случае реакция идет легко и экзотермично и проводится в обычной для гриньяровского синтеза аппаратуре. Если синтез ведется без растворителя, магнийорганическое соединение образуется в виде сухого аморфного порошка в углеводородной среде получается его суспензия. Как сухое магнийорганическое соединение, так и его суспензия, в углеводородах легко вступают в реакцию обмена радикал — галоид, что показано на примерах галогенидов бора, алюминия, ртути, кремния, олова и сурьмы. Карбоксилированием полученных этим путем бромистого изоамил-магния, иодистого н-гексилмагния и иодистого н-октилмагния получены соответственно изокапроновая, энантовая и пеларгоновая кислоты с выходами 30,9, 39 и 50,3%. [c.26]

Галоидмагнийалкоголяты являются весьма реакционноспособными соединениями. При действии воды или кислот происходит выделение свободных спиртов, что и используется в практике гриньяровского синтеза. Для разложения алкоголятов может быть с успехом использован хлористый аммоний [c.238]

Более общее применение имеет отщепление воды от аллильных спиртов (18, Y = = ОН), которое обычно проводится с помощью кислот или термически. Гидроксильная группа более подвижна, особенно в случае третичных аллильных спиртов. Этот метод особенно удобен, если все четыре заместителя — ароматические. Он впервые был применен для синтеза тетрафепилаллепа Форлендером и Зибертом в 1906 г. [39] с тех пор этим методом было получено множество других тетраарилалленов [40, 41, 42]. Аллиловые спирты 18 могут быть получены непосредственно гриньяровским синтезом по уравнениям (3) [40] или (4) [38, 41] [c.634]

Гриньяровские синтезы третичных диацетиленовых диолов рас-гриваются ниже (стр. 323). [c.319]

Рассмотренная выше реакция не имеет широкого применения для синтеза альдегидов, несмотря на возможность использования таких доступных реагентов, как диметилформамид. Другой классический гриньяровский синтез альдегидов — использование ортомуравьиных эфиров (триалкоксиметанов) — также достаточно прост и часто дает лучшие выходы [c.55]

Оба низших члена ряда, формальдегид и ацетальдегид, получаются иначе, но их получение в лабораториях нецелесообразно. Формальдегид, получающийся окислением паров метилового спирта воздухом на металлических контактах (медь, техническое серебро), хранится или в водном растворе как формалин , или как твердый параформальдегид. Мономерный альдегид в некоторой мере устойчив лишь при очень низких температурах. Гексамети-лентетрамин также может служить исходным веществом для получения формальдегида. Формальдегид в парообразном состоянии иногда применяется в гриньяровских синтезах, но в большинстве случаев бывает достаточно твердого параформальдегида, который уже при незначительном повышении температуры выделяет мономерный альдегид. Как известно, он состоит из смеси полимеров различного молекулярного веса. [c.157]

В отдельных случаях выгодно готовить гомологи бензола с насыщенными боковыми цепями, получение которых удается хорошо, и с хорошими выходами по способу Фиттига. Это имеет место, когда алифатический бромид, как это было долгое время с бромистым н-амилом, трудно доступен в таких случаях лучше применять гриньяровский синтез, чем синтез Вюрца, при котором надо исходить из бензилбромида и м-бутилбромида (ср. с данными Шрамма [1096]). Гильман и Хек [1097] применяют в этом случае при реакции с магнийхлорбензилом не бромистый бутил, а бутил-л-толуол-сульфонат. [c.386]

В ходе гриньяровских синтезов или реакции Вюрца-Фиттига часто происходит восстановительная конденсация, приводящая к об- [c.214]

Как и прп других синтезах с магнийорганическими соединениями, природа галоида оказывает значительное влияние на ход реакции и на выход продукта. Удовлетворительные рез) ль-таты обычно получаются лишь с бромпроизводными. Иодпроиз-водные реагируют энергичнее бромистых соединений, однако в этом случае получение реактива Иоцича часто сопровождается побочными реакциями. Общеизвестно, что применение нод-произзодных при гриньяровских синтезах способствует реакции Вюрца. Наряду с этим иодпроизводные часто оказывают восстанавливающее действие. При получении третичных ацетиленовых спиртов, отличающихся склонностью к дегидратации, применение иодпроизводных мол<ет привести к дегидратации карбинола. Нередко подобная дегидратация под влиянием иодпроизводных сопровождается взрывоподобной полимеризацией и разложением продуктов реакции. [c.16]

Рассмотрим другой интересный пример — взаимодействие галоидалкилов с металлическим магнием (хорошо известный и занимающий большое место в органической химии гриньяровский синтез). Всегда считалось, что эта реакция, в результате которой атом магния внедряется по связи углерод — галоид, является ионной [c.232]

Специальными опытами показано, что ХПЯ не возникает в обменных реакциях типа RMgX-f-R X —R MgX- -RX. На основании этих результатов авторы [251—253] пришли к заключению, что радикалы не только образуются в гриньяровском синтезе, но и играют ведущую роль в его механизме. [c.233]

I (С2Н5)2М С2Н51, которые образуются при переносе электрона между реагентами. Добавки солей двухвалентного кобальта и никеля ускоряют реакцию и усиливают ХПЯ (в согласии с результатами Лоулера и др. [257]). Эти данные свидетельствуют о том, что и радикалы, и ХПЯ могут появляться в реакциях, не связанных с грпньяровским синтезом, т. е. возможно, что ХПЯ возникает в побочных процессах. Ясно, что в такой ситуации вопрос о механизме гриньяровского синтеза остается открытым. [c.235]

Исследования в области химии и технологии кремний- и крем-иийэлементооргапических соединений относятся к ряду интереснейших молодых разделов современной химии. Органические соединения кремния ие встречаются в природе и своей широкой известностью они обязаны исключительно ученым, открывшим и исследовавшим этот новый класс химических соединений. Первое органическое соединение кремния получено более 100 лет тому назад, с 1900 года стала известной широкая возможность получения крем-нийорганических соединений через гриньяровский синтез. Однако до начала 30-х годов XX столетия этот класс соединений был относительно малочисленным и не привлекал внимания исследователей, работающих над изысканием соединений, имеющих практический интерес. [c.3]

Попытки использовать очень реакционноспособную двойную связь бифениленэтилена для гриньяровского синтеза окончились неудачей ни с фенил-магний-бромидом, ни с метил-магний-иодидом реакция не прошла. [c.164]

Эфиры алкилборных кислот обычно гидролизуются медленное, чем эфиры арилборных кислот или борной кислоты. Il iBe THO, что дп-н-бутил-м-бутилборонат благодаря сравнительно высокой стабильности может быть выделен из продуктов гриньяровского синтеза. Однако, как правило, эфиры борониевых кнслот недостаточно устойчивы к гидролизу, хотя их термическая стабильность высока. Для ариловых эфиров, а также для эфиров, образованных алкилами с нормальной реакционно способностью (см. [c.92]

Применение цинкорганических соединений в синтезе германийоргаии- -ческих соединений (RiGe) является полезным только при получении малых количеств особо чистых веществ. Однако применение растворов цинкорганических соединений может иметь ряд преимуществ перед гриньяровским синтезом (это направление еще мало разработано). [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология