Оксосоединения реакции

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Гидратация ацетиленов. Ацетилен и его гомологи при действии воды в присутствии катализатора (солей двухвалентной ртути) превращаются Б оксосоединения. При этом только ацетилен образует альдегид, а именно ацетальдегид (реакция Кучерова). Этот способ является одним из главных промышленных способов получения ацетальдегида [c.135]

Реакцию образования оловых соединений из гидроксо- или аквакомплексов иногда называют оляцией, а процесс получения оксосоединений из гидроксо-, аква- или оловых соединений— оксоляцией. [c.217]

Присоединение воды. По активности в реакциях присоединения к карбонильной группе оксосоединения располагаются в следующий ряд [c.137]

Действие цианистого аммония на оксосоединения (реакция [c.182]

Образовавшиеся в результате реакции альдоли (5) устойчивы только 1/ри низких температурах. При нагревании от них отщепляется молекула воды и образуются а, -непредельные оксосоединения. Было показано, что дегидратация не является одностадийным процессом элиминирования, протекающим по механизму Н2, а идет в две стадии [c.190]

Основные типы реакций, ведущих к образованию оксосоединений [c.184]

N. В. Эти реакции иллюстрируют только структурную связь органических веществ и ни в коей мере не являются методами получения оксосоединений.) [c.115]

Дейтерообмен. В оксосоединениях, образующихся при дегидрировании спиртов, атомы водорода в а-положении к карбонильной группе обмениваются на дейтерий. Реакцию проводят в реакционной колонке, содержащей КОО, иммобилизованный в стационарной жидкой фазе 8Е-30, при температуре 20-300 °С. [c.190]

Таким образом, доказано, что кислородный атом обеими валентностями связан с одним и тем же атомом углерода. Наличие в оксосоединениях двойной связи С= О подтверждается также многочисленными приведенными ниже реакциями присоединения. Не менее убедительно свидетельствуют о строении оксосоединений и способы их синтеза. [c.128]

Оксосоединения делятся на две большие подгруппы — альдегиды и кетоны, в реакциях которых есть много общего, но имеются и существенные различия. Номенклатура этих двух подгрупп строится по-разному. [c.128]

Важное значение в органической химии имеет реакция Михаэля, состоящая в присоединении в щелочной среде к непредельным сопряженным оксосоединениям веществ, содержащих легко протонизируемый (подвижный) водород, например, малонового эфира, эфиров 3-кетонокислот, а также р-дикетонов, по схеме [c.318]

Следует заметить, что реакции замещения кислорода в оксосоединениях весьма часто протекают через стадию присоединения.. [c.138]

Восстановление оксосоединений. При действии амальгамированного с поверхности цинка в присутствии соляной кислоты карбонильный кислород замещается на два атома водорода (восстановление по Клеммен-сену). Эта реакция разработана только для кетонов [c.139]

Особенно важны и разнообразны реакции замещения кислорода карбонильной группы, протекающие при взаимодействии оксосоединений с азотистыми основаниями. Они представляют собой вторую фазу реакции присоединения, протекающую с отщеплением воды. [c.140]

Галогенирование альдегидов и кетонов. Кетоны и альдегиды легко вступают в реакцию с галогенами (включая иод). При этом происходит замещение водородных атомов в а-поло-жении оксосоединения на атомы галогена. Реакция заметно ускоряется в присутствии разбавленных щелочей или кислот. Кинетические исследования показали, что галоген взаимодействует с енольной формой (или енолят-анионом), а каталитическое действие кислоты и основания заключается в ускорении образования енолят-аниона и соответственно кето-енольного превращения. Реакция молекулы галогена с енолят-анионом или енолом — это обычная электрофильная атака на алкен [c.126]

Как ун е отмечалось, многие реакции замещения кислорода в оксосоединениях являются только второй стадией реакции присоединения, (см. стр. 138). Кинетическое изучение таких реакций показало, что они уже на первой стадии катализируются кислотами, причем для каждой реакции имеется оптимальное значение pH. Здесь речь идет о реакциях [c.140]

Енолизация. Одним из проявлений этих отношений является свойственная оксосоединениям, содержащим а-водородные атомы, реакция енолизации [c.143]

Реакции конденсации. При конденсации оксосоединений одновременно вовлекаются в реакцию а-метиленовая группа одной молекулы и оксогруппа второй молекулы. Альдегиды вступают в эти реакции значительно легче, чем кетоны, — уже под в.лиянием слабой ш,елочи или разбавленной кислоты. [c.146]

Формальдегид, не имеющий а-звена, не может вступать в реакции этого типа. Конденсация его молекул протекает по иному типу и приводит к образованию смеси углеводов (стр. 435). С другими же оксосоединениями формальдегид конденсируется нормально, например [c.148]

Другой путь превращения оксосоединений в амины заключается в нагревании альдегидов и кетонов с муравьинокислым аммонием (реакция Лейкарта) [c.226]

Вероятной первой стадией реакции является присоединение оксосоединения к изонитрилу и последующее размыкание трехчленного гетероцикла [c.230]

Образование ацеталей и кеталей. Реакции образования важных функциональных производных альдегидов и кетонов — ацеталей и кеталей можно формально рассматривать как замещение атома кислорода оксосоединений на две алкоксильные группы, а сами продукты — как простые эфиры обычно не существующих 1,1-гликолей Rj С(0Н)2 [c.139]

Среди полных синтезов стероидных гормонов заслуживают внимания синтез эстрона (Торгов О. В., 1962 г.). Метиловый эфир р-нафтола (208) восстанавливают до тетрагидронафталинового производного, затем окисляют до оксосоединения, реакцией которого с винилмагнийбромидом получают соединение (209). Его вводят в конденсацию с 2-метилцикло-пентандионом-1,3 и при щелочной обработке образуется соединение (210), которое в кислой среде превращается в соединение (211). После восстановления двойной связи и удаления защитной группировки получают эстрон [c.122]

Более гладкое расщепление двойной связи с образованием двух молекул оксосоединения Достигается окислением смесью йодной кислоты и четырехокиси осмия. ОзО окисляет олефин до 1,2-гликоля, который )асщепляется на две молекулы оксосоединения (реакция Малапраде). восстановившаяся четырехокись осмия регенерируется под действием йодной кислоты, таким образом для осуществления реакции достаточно добавить небольшое ее количество. [c.251]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

В ряде случаев реакции конденсации не удается остановить на стадии образования альдоля. Так, как отмечалось выше, при высоких температурах альдоли отщепляют воду, превращаясь в а, -непредельные оксосоединения. Наименее термически устойчивы альдоли, полученные с использованием в качестве карбонильных компонентов кетонов. Возможно, это связано с тем, что две электронодонорные алкильные группы R и R в образовавшемся альдоле способствуют вытеснению гидроксильной группы на (аключигельной стадии реакции. [c.190]

Оксосоединения устойчивы только в сильнощелочных растворах (образование гидроксокомплексов). При разбавлении водой происходит полный протолиз до соответствующих гидратов оксидов, которые сравнительно легко осаждаются при добавлении раствора кислоты (почему ). Для реакции ТЮ(ОН)г—>-Ti02++ +2 ОН- значение р/С вычислено 29. Для продукта, названного выше гидратом диоксида титана, методами ИК- и ПМР-спектроскопии установлено. Что связанная вода, занимающая фиксированное положение, существует в виде ОН-групп. [c.610]

Рассмотрите реакцию магнийбромметила 1) с пропионовым альдегидом, 2) с ацетоном. Объясните механизм взаимодействия магнийорганического соединения с оксосоединениями с точки зрения электронной теории. [c.63]

Природа заместителя у карбонильной группы определяет строение продуктов, образующихся в реакциях нуклеофильного замещения с последующей гетеро-щ1клизащ1ей. Так, при взаимодействии алкил-2,2-дихлорвинилкетонов с о-фени-лендиамином наблюдается замещение и атомов галогена, и кислорода карбонильной группы оксосоединений (схема 10). [c.289]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Следующий важный класс кислородных производных алканов — оксо-соединения. Как следует из их реакций и способов получения, оксосоеди-нения можно рассматривать как алканы, в которых два водородных атома ири одном углероде замещены на двухвалентный атом кислорода. Таким образом, функциональной группой оксосоединений является карбонильная группа 0—0. Доказательством наличия в оксосоединениях карбонильной группы могут служить, например, следующие реакции. [c.128]

По этой реакции гидролизом иодистого метилена GH3I2 А. М. Бутлеров синтезировал простейшее из оксосоединений — формальдегид СНз О. [c.128]

Это связано с тем, что метильная и другие алкильные группы в большей степени, чем водородный атом, способны компенсировать положительный заряд карбонильного углерода (стр. 193). Поэтому из перечисленных оксосоединений самым активным в реакциях присоединения является формальдегид. Еще более активен трихлорацетальдегид (хлораль), поскольку группа GGI3 не только компенсирует положительный заряд углерода карбонильной группы, а, наоборот, оттягивает от него электроны. [c.137]

Реакции замещения карбонильного кислорода. 1. Реакции замещения кнслородного атома оксосоединений на два атома хлора при действии РС или на два атома фтора при реакции с уже рассматривались на стр. 77. [c.139]

Первой фазой реакции является алъдолъная конденсация, протекающая путем присоединения а-звена одной молекулы оксосоединения к карбо- [c.146]

Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются легче, чем алканы, но труднее, чем оксосоединения. Наиболее употребительный прием — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского, заключающаяся в галоидировапии соответствующего галоидангидрида кислоты свободным галоидом в присутствии пятигалоидного фосфора с последующим гидро--лизом [c.169]

С точки зрения особенностей синтеза и реакций интереснй только оксосоединения с сопряженными связями. Поэтому мы уделим внимание только им. [c.314]

Смысл реакции состоит в том, что анионы (мезомерные) этих веществ нуклеофильно атакуют обедненную электронами двойную связь а, -непредельпых кислот (а также оксосоединений) с антимарковни-ковской ориентацией атакующего аниона. Реакция завершается [c.326]

Э. Фишер придал моносахаридам открытую структуру, убедившись, что они дают почти все реакции оксосоединений. Какие же доводы в пользу циклического строения мопоз заставили вернуться к оставленным было циклическим структурам [c.441]

Циклические галоидпроизводные, спирты, амины, оксосоединения могут изомеризоваться с расширением цикла или сжатием его. Многие реакции циклических соединений происходят с изменением размера цикла. Трех- и четырехчленные циклы наиболее склонны к расширению. Расширение цикла происходит таким образом, что один из атомов боковой цепи вступает в цикл сужение цикла сопровождается переходом одного из углеродных атомов цикла в боковую цепь. Перегруппировки этого рода особенно подробно были изучены Н. Я. Демьяновым и Н. М. Киж-нером. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология