Жирноароматические спирты, реакции

Аналогичные синтезы являются весьма удобным методом получения жирноароматических спиртов. При некотором ужесточении условий в реакцию вступает и вторая группа, атакуя вторую молекулу ароматического соединения или приводя к продуктам внутримолекулярной циклизации. Высокая активность функциональных групп при вторичных и третичных атомах углерода затрудняет получение индивидуальных соединений даже при мягких условиях. Применение дополнительных факторов (снижение температуры и активности катализатора, использование растворителей и т. д.) позволяет изменять соотношение реагирующих продуктов в широком диапазоне [c.135]

Для этой цели могут быть использованы алифатические жирноароматические и ароматические кетоны. Значительно реже для получения третичных спиртов проводят реакции магнийорганических соединений с эфирами, ангидридами или галогеноангидридами карбоновых кислот [c.214]

В реакцию вступают алифатические, алициклические и жирноароматические спирты. В случае первичных алифатических спиртов не происходит перемещения двойной связи, например [c.245]

Найденные условия получения жирноароматических спиртов могут иметь и некоторое практическое значение. Например, бензиловый спирт требуется для парфюмерной промышленности. Получаемый обычным способом из хлористого бензила, он редко может быть полностью освобожден от следов резко и неприятно пахнущего исходного материала, и приготовляемые из такого бензилового спирта сложные эфиры обычно не могут обладать чистым запахом. В предложенном нами измененном способе Канниццаро бензиловый спирт почти сразу получается химически чистым и уже по самой реакции не может содержать никаких побочных соединений с плохим запахом. Образующаяся муравьиная кислота остается в щелочном растворе и не может дать никаких загрязнений. [c.145]

До опубликования настоящей книги были проведены многочисленные работы по сравнительному изучению различных алифатических и жирноароматических спиртов в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу. Эти исследования чрезвычайно ценны для выяснения влияния строения на химическую активность. [c.618]

Описано цианэтилирование одно-, двух- и многоатомных спиртов жирного, алициклического, жирноароматического и гетероциклического рядов. Во всех случаях реакция протекает [c.63]

Наконец, при конденсациях фурфурола и непредельных фурановых альдегидов с высшими гомологами ацетона или жирноароматическими кетонами вода как среда реакции должна быть заменена спиртом различной концентрации или другим растворителем, вследствие нерастворимости в воде исходных веществ. [c.51]

Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл (1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические (реакция Коновалова), алициклические н жирноароматические углеводороды. Разработал (1888— 1893) методы получения оксимов, альдегидов, кетонов и спиртов на основе нитросоединений жирного ряда. Своей реакцией он, по словам Н. Д. Зелинского, оживил химических мертвецов , какими считали в то время парафиновые углеводороды. Использовал реакции нитрования для определения строения углеводородов. Разработал (1889) методы выделения и очистки различных нафтенов. [c.252]

Жирноароматические соединения легко нитруются в а-положение боковой цепи. Галогенпроизводные нитруются легче, чем соответствующий углеводород. Спирты и альдегиды в условиях реакций легко окисляются, давая главным образом кислоты. При замещении у асимметрического атома углерода оптическая активность соединения сохраняется. [c.224]

Реакцию можно использовать для получения различных кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, кислот, спиртов и др.) направленным разложением гидроперекисей жирноароматических углеводородов. [c.370]

Метод Клемменсена применим для восстановления больщинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем можно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых в водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водой органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Однако особенно хорошие результаты дает прибавление нерастворимого в воде толуола Мартин , 1939), энергичное размешивание реакционной смеси и применение цинка, который перед амальгамированием расплавляют и выливают в воду (Шерман, 1948). Большая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при таком большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восстановления подавляется. [c.171]

Практически применяемое количество кислоты составляет обычно 0,1—0,2 эквивалента, считая на амин. Количество спирта может быть выше теоретического, особенно при получении. третичных жирноароматических аминов. Температура реакции обычно около 200°, давление около 30 ат. [c.527]

Начиная с 1888 года М. И. Коновалов предпринял систематическое изучение действия азотной кислоты на алифатические, алициклические, жирноароматические углеводороды, их галоидные производные, спирты и кетоны. На большом числе разнообразных соединений он показал, что как концентрированная, так и сильно разбавленная азотная кислота способна нитровать предельные соединения и парафиновую цепь ароматических соединений и что в зависимости от условий нитрования, как, например, температуры, концентрации азотной кислоты и т. д., могут быть получены различные продукты реакции. Коновалов изучал также нитрование углеводородов азотной кислотой в растворах уксусной кислоты и солями азотной кислоты . [c.135]

При пропускании смеси анилина и метилового или этилового спирта над окисью алюминия при 300—315° и молярном соотношении реагентов, равном 1 2, главным продуктом реакции является третичный жирноароматический амин — диметиланилин или соответственно диэтиланилин с примесью вторичного амина и неизмененного анилина [c.23]

Дикарбинол в количестве 0,27% снижает скорость образования дигидроперекиси на 12%, а в количестве 1%—почти в 2 раза (рис. 3). Полученные результаты согласуются с высказанным ранее предположением, что третичные жирноароматические спирты являются слабыми ингибиторами реакции окисления [8]. [c.102]

Галоидмагнийалкоголяты вторичных жирноароматических спиртов со сложными эфирами дают галоидопроизводные и непредельные углеводороды R HBr HaR и R H = HR в случае галоидмагнийалкоголятов третичных диалкиларилкарбинолов углеводороды являются почти единственными продуктами реакции [17]. [c.239]

В самом начале текущего столетия появляется ряд работ Фаворского с учениками [5, 6] по изучению реакции взаимодействия фенилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. В результате этого исследования был получен ряд третичных жирноароматических спиртов ацетиленового ряда. Затем, когда была решена проблема дешевого и довольно безопасного в обращении (в лабораторных условиях) ацетилена, решается проблема синтетического изоиреиового каучука, а вслед за этим открывается блестящая страница огромных успехов органической химии — целый ряд исследований Фаворского, его учеников и последователей по синтезу терпенов и родственных им веществ. В основе этих исследований лежит все тот же общий метод синтеза третичных спиртов ацетиленового ряда, о котором оворилось выше. В тридцатых годах этот метод был испытан на самом ацетилене и показана техническая возможность получения таким способом диметилацетиленилкарбинола [7]. Путем селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратации последнего образуется изопрен. [c.127]

В данной главе основное внимание уделено рассмотрению реакции гидролиза монохлорметильных производных алкилароматических углеводородов (толуола и ксилолов), приводящей к образованию жирноароматических спиртов и гликолей и не осложненной процессом дегидрохлорирования. [c.63]

Так как по этой реакции не может получиться более 50% выхода жирноароматического спирта,— вторая молекула дает ароматическую карбоновую кислоту,— то при приготовлении фталида и его замещенных не-менее половины ценного исходного материала теряется в виде дикарбоновой кислоты. Так, например, из бензальдегид-о-карбоновой кислоты получается около 40% фталида и 40 % фталевой кислоты. [c.143]

Другое видоизменение этого способа дающее возможность избежать понижения выхода конечного продукта вследсгвие гидролиза сложного эфира, заключается в следующем. К насыщенному водному раствору уксуснокислого натрия прибавляют подлежащий восстановлению сложный эфир, жидкость охлаждают до —5° и прибавляют к ней попеременно натрий в небольших кусочках и 30%-ную уксусную кислоту в количестве, достаточном для поддержания нейтральной или слабокислой реакции на лакмус. Из эфиров жирных кислот по этому способу получаются соответствующие спирты с выходом, достигающим 90% от теоретического. При применении эфиров жирноароматических [c.323]

Многочисленные детальные исследования этой реакции привели к выводу, что основными факторами, от, которых зависит относительное количество образующихся двух продуктов, являются характер заместителей в ароматическом ядре и природа спирта. В общем можно отметить, что при применении метилового спирта образуется больше эфира, чем при работе с другими спиртами. Booonte для низших спиртов жирного ряда было установлено, что количество образующегося эфира уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта при кипячении сернокислого фенилдиазония с этиловым спиртом выход жирноароматического эфира составляет 60%, с пропиловым [c.435]

Как жирноароматические, так и чисто ароматические кетоны вступают обычным образом во многие реакции, характерные для кетонов алифатического ряда восстанавливаются до соответствующих метиленовых соединений, дают фенил- и 2,4-динитрофенилгидразоны, азины и оксимы, при восстановительном амини-ровании-соответствующие амины, при реакции с магний- и литийорганическими соединениями превращаются в третичные спирты (см разд 4 2 1), тетрагидридоалюминатом лития восстанавливаются до вторичных спиртов (см разд 4 2 4) [c.293]

Получение пинаконоа из ароматических альдегидов, жирноароматических и ароматических кетонов при фотохимической реакции с алифатическими спиртами [c.184]

Фотопинаконизация жирноароматических и ароматических кетонов с помощью спиртов — хорошо исследованная область обычно для препаративных целей работают с этиловым или изопропиловым спиртом. Для облучения используют солнечный или ультрафиолетовый свет. В табл. 13 приведены кетоны, пинаконизация которых легко проводится в изопропиловом спирте (если не оговорен другой реагент) следует отметить, что в некоторых случаях (например, при действии изопропилового спирта на бензофенон) реакция протекает очень гладко [c.184]

Ацетилен-алленовая анионотропная перегруппировка была изучена на примере б-гликолей жирноароматического ряда. Изомеризацию нроводвгаи под действием концентрированной Н2804 в этиловом и метиловом спиртах и в тетрагидрофуране. При этом не был выделен ожидаемый этиленовый кетоспйрт. В условиях реакции он претерпевал дальнейшие превращения — дегидратацию в диэтиленовый кетон VI и циклизацию в тризамещенный тетрагидро-7-пирон но схеме [c.86]

При взаимодействии соединений, рассмотренных в предыдущем разделе, т. е. галогенидов, гидроксильных соединений и т. д., не с аммиаком, а с первичными аминами, в реакционной смеси образуются также и вторичные амины, содержание которых меняется в зависимости от условий ведения реакции. Для их выделения приводится метод, пригодный для всех случаев независимо от того, получают ли алифатические, жирноароматические или чисто ароматические амины. Действуя на реакционную смесь азотистой кислотой, переводят первичные амины в спирты или соли диазония, вторичные — в нитрозамины, в то время как третичные остаются неизмененными. При экстрагировании смеси эфиром третичные амины и соли диазония остаются в еще кислой реакционной жидкости, фенолы, которые могут образоваться, извлекаются эфиром, а спирты в зависимости от их молекулярного веса распределяются в обеих фазах. Следовательно, в эфирной вытяжке в основной массе содержатся фенолы, спирты и нейтральные нитрозамины. Фенолы можно извлечь ще.лочью нитрозамины путем [c.252]

В работах 1932 и 1933 гг. нами было введено представление о поляризуемости простых связей. С этой точки зрения, в частности, рассматривалась реакционная способность парафиновых углеводородов (ЖОХ, т. 7, стр. 2353, 1937 т. 9, стр. 2022, 1939 т. К), стр. 494, 1946), равно как и двойственная реакционная снособность таких органических мо.лекул, как хлоропроизводные парафинов и жирноароматических углеводородов (ЖОХ, т.9, стр. 2021 — 2025, 1939 т. 18, стр. 1189, 1948). Вывод теории электронной таутомерии, что третичные углеводородные группы более сильно поляризованы, чем вторичные, и в свою очередь вторичные углеводородные группы более сильно поляризованы, чем первичные, находит прежде всего доказательство в классических исследованиях М. И. Коновалова, В. В. Марковникова и С. С. Наметкина по нитрованию углеводородов. Исследования проф. В. И. Есафова па ряде примеров показывают, что реакция дегидратации непредельных спиртов идет преимущественно за счет вторичных СНа-грунп (ЖОХ, т. 14, стр. 84, 1944). Обобщая свои наплюдения и опыты, проф. В. И. Есафов приходит к выводу, что в процессе дегидратации а,(3-непредельных третичных спиртов, имеющих при карбинольном углероде группы СНд и СаНд, участвуют главным образом Н-атомы этила (ЖОХ, т. 19, стр. 1076, 1949). [c.105]

Разработка простых методов получения жирных аминов из спиртов, галоидосоединений и окисей сделала эти амины доступным сырьем для синтеза. В связи с этим предложено получать ряд вторичных и третичных жирноароматических аминов действием жирных аминов на ароматические галоидосоединения. Выделяюп ийся при реакции хлористый водород [c.396]

Большое разнообразие нитросоединений и их относительная доступность существенно расширили круг соединений, которые вовлечены в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения. Было показано, что в эту реакцию могут вступать нитроновые эфиры, полученные на основе нитросоединений, содержащих функциональные группы [153], жирноароматических [154, 155] и геж-динитросо-единений [156], тринитрометана [154, 156, 157], а также циклические нитроновые эфиры — N-окиси изоксазолинов [154]. Насколько широка область реакции, можно судить по перечислению диполяро-филов в реакцию 1,3-циклоприсоединения вводились алкены нормального и изостроения [157], циклоалкены [157], а,р-непредельные кислоты и эфиры [154, 157], нитрилы [153], кетоны [157], аллиловый спирт [157], аллилхлорид [154, 157], ацетиленовые соединения [158]. [c.35]

Наконец, следует отметить возможность получения при восстановлении смеси ароматического нитросоединения с альдегидом (над Nie, к. и в присутствии Hg OONa) с хорошими выходами вторичных жирноароматических аминов >5. Типичными условиями для проведения реакции являются следующие 0,1 моля нитросоединения, 0,12—0,3 моля альдегида, 3—6 г Nie., ,, 150 мл этилового спирта в качестве растворителя и 2 г ацетата натрия как конденсирующего средства. При давлении 3 ат для проаедепня реакции требуется от 1 до 24 час., хотя во многих случаях процесс заканчивается уже через 1—2 часа. Интересно, что в тех случаях, когда нитросоединение содержит в пара-положении к нитрогруппе амиио-, окси-, алкокси- или алкильную группы, количество третичного амина, всегда образующегося в качестве побочного продукта, повышается. [c.77]

С ПОМОЩЬЮ аналогичной реакции замещения из спиртов можно получать смешанные жирноароматические эфиры. Эта реакция осуществляется труднее, чем замещение галогена в ал-килгалогенидах фенолами, но при использовании диполярных апротонных растворителей облегчается. [c.24]

Имея в виду аналогию в изучении действия натрия на органические вещества с действием магния в реакциях Зайцева — Гриньяра, которыми так широко были заинтересованы химики, П. П. Шорыгин в первых своих работах задался целью получить жирноароматические кетоны из смеси хлористого бензоила и изобутилбромида в ирп-сутстБии натрия [3]. Вместо ожидаемого кетона, получился, однако, углеводород — фенилизобутилизонропил-этен, который, как легко было установить, образовывался из соответствующего третичного спирта. Отклонение от намеченной цели не помешало П. П. Шорыгппу сделать правильный вывод о схеме реакции, в которой приняли участие натрийорганические соедипеиия. [c.135]