Фенилбензофенон

Похоже, что замещение в положении 4 бензофенона влияет на эффективность фотовосстановления, изменяя характер возбужденного состояния. В табл. 6.1 представлены константы скорости восстановления триплетов бензофенона и некоторых его производных. Мы уже говорили о спектроскопии этих аномальных кетонов. Для арилкетонов конфигурации (п,я ) и (л,л ) гораздо ближе по энергии, чем для алкилкетонов и в случае некоторых замещенных производных низшим возбужденным состоянием может быть (л,л ). Например, время жизни фосфоресценции 4-фенилбензофенона почти в 50 раз больше, чем нормального бензофенона, если полагать, что нижний триплет является состоянием (л,л ). Это заключение подтверждается как структурой эмиссионных спектров, так и исследованиями ЭПР. В состоянии (я,л ) возбужденный карбонильный кислород не столь электронодефицитен, как в состоянии (л, л ), а энергия возбуждения частично делокализо-вана по л-системе, так что энергии активации не перекрываются. Вследствие этого состояние (л,л ) гораздо менее реакционноспособно, чем состояние (л, л ), поэтому фотовосстановление 4-фенилкетона будет неэффективным. У 4-метилкетона триплетное состояние, возможно, является смешанным, и скорость его восстановления лежит между таковыми для бензофенона и 4-фенилбензофенона. Если заместителями являются электронодонорные группы, как в аминобензофеноне, то нижними триплетами становятся состояния с переносом заряда [c.169]

Бредшер [118], использовав окислительную способность избыточного альдегида, получил реакцией двух молей бензальдегида с иодистым о-би-фенилилмагнием о-фенилбензофенон [c.103]

Получение о-фенилбензофенона [118]. К раствору реактива Гриньяра из 56 г 2-иод-бифенила и 4,86 г магния медленно добавлено 22 мл бензальдегида в 40 мл бензола. После добавления отогнано эфира и добавлено 100 мл бензола и 40 мл бензальдегида. Смесь кипятилась 22 часа, после чего была разложена раствором хлористого аммония. Выход о-фенилбензофенона составил 69,5%. [c.103]

Из амида коричной кислоты получается фенилацетальдегид. Как ни странно, побочным продуктом является анилин. В случае кетонов метод Шмидта приводит к амидам из ацетона и бензофенона, например, были получены с высокими выходами соответственно N-мeтилaцeтaмид и бензанилид. Если о-фенилбензофенон обработать азотистоводородной кислотой, то продуктом реакции будет 9-фенилфенантридин по-видимому, промежуточное соединение представляет собой ион карбония, образующийся благодаря миграции 2-бифеннлильной группы [3]. [c.181]

Рис. 45. Спектр поглощения 4-фенилбензофенона в смеси эфир — изопентан — спирт (ЕРА) при 77° К.

Рассмотрим в качестве примера внутримолекулярный перенос энергии возбуждения между триплетными уровнями молекулы 4-фенилбензофенона [47 ]. Длинноволновые полосы в спектре поглощения этого вещества (рис. 45) представляют собой п-я -переход, что подтверждается следующими фактами [c.151]

Спектр поглощения 4-фенилбензофенона очень похож на спектр [c.151]

Спектр испускания (рис. 46) 4-фенилбензофенона резко отличается по положению, времени жизни и структуре от спектра фос- [c.151]

Рис. 46, Спектры фосфоресценции 4-фенилбензофенона и 4-оксидифенила

ЗМ, л )1 к радикалу дифенила [состояние ГДя, л )]. Формально этот процесс аналогичен межмолекулярному переносу энергии от бензофенона к дифенилу (см. табл. 23) и может быть иллюстрирован диаграммой (рис, 47). При возбуждении в первой полосе поглощения получается состояние 51(л, л ), из которого, как и в бензофеноне, происходит эффективная интеркомбинационная конверсия в состояние Т2 п, л ) подтверждением этого служит отсутствие флуоресценции 4-фенилбензофенона. Затем возбуждение переходит в состояние Г1(л, л ) дифенильной группы, из которого и происходит фосфоресценция. [c.152]

Рис. 47. Электронные состояния 4-фенилбензофенона, во внутримолекулярном переносе энергии.

Большой интерес представляют соединения с совмещенными функциями термо- и светостабилизаторов, например ДАБ и ОНБИН (см. табл. И). При испытаниях в теплом влажном климате (г. Батуми) свойства пентапласта, стабилизированного 2,4-диокси-5-азо-фенилбензофеноном не изменяются более 10 лет [217, 218]. [c.67]

Однако существуют важные исключения из этих правил. Так, для ароматического углеводорода трифенилена (разд. 4-7Б) АЕ 81 Т ) составляет только 5000 а для ароматических кетонов гг-фенилбензофенона и (5-аце-тилнафталина достигает 5575 и 6445 см . Как видно из дальнейшего рас- [c.235]

В некоторых замещенных ароматических кетонах и альдегидах, по-видимому, происходит интересный тип внутримолекулярного переноса энергии. Так, например, в тг-фенилбензофеноне 136, 236, 265, 267, 268] и р-ацето-нафтальдегиде [260, 266] ожидается первое возбужденное синглетное состояние типа п,л, но нижний триплет, видимо, имеет я,л -характер. В подтверждение этого для и-фенилбензофенона Ермолаев и Теренин нашли спектр поглощения, очень похожий на спектр самого бензофенона, а его спектр фосфоресценции по структуре и относительно большому времени жизни напоминает спектр тг-оксидифенила, у которого нижний триплет является л,я -состоянием [151, 236[. Кроме того, исследования ЭПР в облученных твердых растворах и-фенилбензофенона в ЭПА при 77° К (так же, как ге-амино- и и,п -быс-диметиламино-производных разд. 5-9 А) показали [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология