Интеркомбинационная конверсия эффективность

Фосфоресценция, как правило, происходит после заселения уровня Г) посредством безызлучательного синглет-триплетного перехода с уровня 5], который в свою очередь возбуждается в результате поглощения света. Состояние 1 обычно имеет меньшую энергию, чем состояние 5ь поэтому долгоживущее излучение (фосфоресценция) является более длинноволновым, чем короткоживущее излучение (флуоресценция). Относительная интенсивность флуоресценции и фосфоресценции зависит от скорости излучения и интеркомбинационной конверсии с 5 абсолютный квантовый выход зависит также от меж- и внутримолекулярных процессов переноса энергии, фосфоресценция конкурирует не только со столкновительным тущением Ти но и с интеркомбинационным переходом на 5о. Разница между общей скоростью образования триплетов из 51 и скоростью фосфоресценции может быть использована для определения эффективности процесса 7 1 5о в условиях, когда процессами бимолекулярного тушения можно пренебречь. [c.101]

Эффективность и время затухания фосфоресценции. Фосфоресценция— это излучательный переход с триплетного уровня Т на синглетный 5о- Эффективность фосфоресценции в первую очередь определяется концентрацией триплетных молекул. Фосфоресценция наблюдается в основном в твердой фазе, когда процессы диффузионного тушения триплета замедлены. Эффективность образования триплетов фт — это число триплетных молекул, образующихся на один поглощенный квант возбуждающего света. В отсутствие фотохимических реакций или же интеркомбинационной конверсии из высших синглетных состояний скорость заселения нижнего возбужденного синглетного состояния равна скорости поглощения /п, а скорость образования триплетных молекул /пфт- По методу стационарных концентраций определяют выход триплетов [c.62]

T i/5 о-интеркомбинационная конверсия (ИКК). Вследствие сильного спин-орбитального взаимодействия ИКК обеспечивает эффективное заселение (Зл)(7,)-состояния бирадикала. Движение по T ППЭ ведет к переходному состоянию (ПС2), соответствующему разрыву С—С-связи и образованию молекул формальдегида в основном и триплетно-возбуж-денном состояниях (см. рис. 3.2). ПС2 локализовано также на (Зя)(5,) ППЭ [97], причем энергия синглетного ПС2 на 13.4 кДж/моль выще энергии (Зп) n j, что хорощо согласуется с экспериментально наблюдаемым распределением (3п)/ (3я) продуктов реакции. [c.194]

Фотосенсибилизация. Фотосенсибилизация представляет собой прекрасный метод перевода в триплетное состояние веществ, имеющих малую эффективность интеркомбинационной конверсии, или веществ, энерги возбуждения которых в синглетном состоянии очень высока. [c.444]

Следует также упомянуть, что существуют другие, менее эффективные механизмы интеркомбинационной конверсии. Наиболее распространенными среди них является сверхтонкое взаимодействие электронных и ядерных спинов. Это есть контактный член Ферми, который отвечает за тонкую структуру как спектров ЯМР, так и спектров ЭПР. [c.506]

Этим отчасти обусловлена зависимость квантового выхода фотосенсибилизированной димеризации от природы основания и сенсибилизатора (табл. 12.10). Кроме того, факторами, определяющими эффективность триплет-триплетного переноса энергии, являются поглощение сенсибилизатора в области длин волн применяемого излучения и эффективность интеркомбинационной конверсии в молекулах сенсибилизатора. [c.679]

В разделе И, Б, 5 показано, что эффективность быстрой флуоресценции с ростом температуры обычно уменьшается. Эффект невелик — в диапазоне от 77 К до комнатной температуры ф/ редко изменяется более чем в 10 раз. В противоположность этому эффективность Г1-> 5о-фосфоресценции может падать в этом интервале температур на несколько порядков и чрезвычайно сильно зависит от вязкости растворителя. Различие в поведении обусловлено тем, что излучательное время жизни триплетного состояния велико и соответственно оно сильнее подвержено тушению примесями и интеркомбинационной конверсии Г1 [см. уравнение (100)]. Для некоторых соединений оказывается существенным дополнительное влияние изменений ф, (см. раздел II, Б, 5), которое противоположно влиянию тушения и [c.91]

Тушение, следовательно, осуществляется при крайне низких концентрациях тушителя, и действительно, для того чтобы наблюдать триплет-синглетную фосфоресценцию в жидких растворах, необходимо использовать тщательно очищенные вещества и растворители. Кроме того, основное состояние молекулярного кислорода — триплетное, поэтому он эффективно тушит другие триплетные молекулы следовательно, необходимо как можно сильнее снизить и концентрацию молекулярного кислорода. Наибольшие времена жизни триплетов в жидкостях при комнатной температуре составляют около 20 мс, однако пока не известно, чем определяется этот предел — тушением примесями или же интеркомбинационной конверсией Более подробно этот [c.98]

Элементы первой группы не содержат 4/-уровней ниже триплетного уровня, и, следовательно, интеркомбинационная конверсия с триплетного уровня невозможна. Элементы второй группы обладают низколежащими 4/-состояниями, через которые происходит размен триплетной энергии. Авторы отметили грубую корреляцию между числом 4/-уровней, на которые может происходить переход, и эффективностью тушения люминесценции. Отсутствие линейчатого испускания у этих редкоземельных элементов было приписано безызлучательной дезактивации в результате вибронного взаимодействия с лигандами и, следовательно, с растворителем. Те члены этой группы, от которых можно ожидать испускания в видимой области, содержат много близко расположенных уровней, через которые может происходить эта безызлучательная дезактивация, тогда как члены третьей группы имеют несколько заметных промежутков, отделяющих уровни испускания от более низких уровней. [c.458]

Некоторые соединения имеют высокие выходы люминесценции, и интеркомбинационная конверсия на уровни редкоземельных элементов должна быть достаточно эффективной, чтобы конкурировать с высокой скоростью безызлучательной конверсии, которую испытывают триплетные состояния в жидком растворе. [c.458]

Действительно, соотношение изомеров в ряде случаев существенно зависит от полярности использованного растворителя [см. результаты, приведенные на схеме (9.28)]. Было постулировано, что это обусловлено повышением эффективности интеркомбинационной конверсии 51 Тх [17]. [c.244]

Большая эффективность п,я -состояния по отношению к интеркомбинационной конверсии обусловлена различными факторами, обсуждавшимися выше, а также большим, чем у углерода, куло-новским потенциалом ядра кислорода (который сильнее возмущает я-электронную систему). п-Электроны по сравнению с я-электронами более чувствительны к возмущениям со стороны молекул растворителя, а затем это возмущение передается на систему я-электронов. Однако недавно проведенные квантовомеханические расчеты показали, что пренебрежение взаимодействием а-электронов может привести к ошибочным выводам. В этих расчетах было выяснено, что п- и а-орбитали локализованы не столь сильно, как считалось прежде [40]. [c.73]

Рассмотрим пример. Бензольный раствор содержит бензофенон в концентрации, достаточной для поглощения всего излучения от источника монохроматического света. Концентрация тушителя достаточно велика для того, чтобы все образующиеся триплеты бензофенона были потушены. Для бензофенона Фят =1, и если эффективность переноса энергии равна 100% Ет, акцептор < < Ер, бензофенон), ТО ЧИСЛО образовавшихся триплетных молекул акцептора равно числу фотонов, поглощенных бензофеноном. Допустим, что триплетные молекулы акцептора (например, циклогексадиена) вступают в реакцию димеризации [65], выход которой равен единице. В этом случае каждый поглощенный фотон даст одну молекулу димера. Чтобы измерить величину исследуемого донора, нужно вновь создать такие условия, чтобы он поглощал весь падающий свет и чтобы все триплеты донора тушились стандартным акцептором (например, циклогексадиеном). Далее нужно облучить в одинаковых условиях два образца — раствор с бензофеноном и раствор с исследуемым донором — так, чтобы каждый из них поглотил одно и то же количество света. Теперь, для того чтобы оценить выход интеркомбинационной конверсии, необходимо сосчитать (например, при помощи метода газовой хроматографии) число или процент димеров, получившихся в обоих образцах. Так, если с бензофеноном образуется 20% димеров, а с исследуемым донором— 10%, то для последнего можно рассчитать выход Фаг [но уравнению (5-46)] [c.157]

Покажите, что для любого сенсибилизатора, который тушится циклогексадиеном-1,3 со скоростью, определяемой диффузией, эффективность интеркомбинационной конверсии (выход триплетных состояний) сенсибилизатора определяется следующим выражением [c.261]

Одно из возможных объяснений этого явления состоит в том, что в гидроксилсодержащих растворителях самым нижним состоянием хлорофилла является состояние 51(я, я ), а в углеводородных растворителях — состояние ЗДп, л ). Так как в молекулах с самым нижним и,л -состоянием интеркомбинационная конверсия происходит эффективнее, чем в молекулах с самым нижним я,л -состоянием, тушение флуоресценции хлорофилла в углеводородных растворителях объясняется увеличением скорости интеркомбинационной конверсии. Полученные результаты можно также объяснить образованием в этих растворителях различных молекулярных агрегатов. [c.305]

Количественное изучение флуоресценции и фосфоресценции позволяет определить ряд важных величин, характеризующих фотохимический процесс время жизни возбужденных молекул скорость интеркомбинационной конверсии, число и природу воз бужденных состояний, эффективные сечения тушения молекул эффективность переноса электронной энергии, первичный кван товый выход. Рассмотрим процесс, который слагается из ста дий первичного возбуждения исходных молекул светом и после дующих процессов флуоресценции или фосфоресценции, конвер сии энергии электронного возбуждения в энергию теплового движения и химического превращения возбужденных частиц. [c.312]

Тип II 5о, Тпл>, Тпя, 8пп", 5л .. Состоянием 1 является 5 л. а низшим Г-состоянием — Г .. Длинноволновой полосой поглощения является пп -полоса, которая нередко бывает частично перекрыта второй, более интенсивной И7с -полосой. Энергия Гп .-состояния ниже 5 л.-состоя-ния, т. е. в молекулах этого типа вероятность интеркомбинационной конверсии велика, что приводит к тушению флуоресценции и эффективному заселению Г л -состояния (5 , Гяя Люминесценция таких молекул [c.34]

Тип IV 5д, Гял 1 Тпп, >5ял 1 5лл - Состояниями 51 и Тд являются 5яя и Глл соответственно. Длинноволновой полосой поглощения молекул такого типа является яя -полоса. Энергия Г я -состояния ниже 5лл, вследствие чего в таких молекулах также велика вероятность интеркомбинационной конверсии 5ял и происходит эффективное заселение фосфоресцентного Тля -состояния. По люминесцентным свойствам и величине 5 ,Г-интервала молекулы этого типа подобны III типу. Характерной особенностью таких молекул является то, что непосредственное экспериментальное наблюдение п->л -пере- [c.34]

Рис. 7.20. Идеальный случай эффективной интеркомбинационной конверсии (переход электрона, сопровождающий инверсию спина, создает орбитальный угловой момент).

Поглощение излучения на синглет-триплетном переходе мало, поскольку он запрещен в такой же степени, как запрещена фосфоресценция на триплет-синглетном переходе. Следовательно, возбуждение верхнего фосфоресцирующего уровня непосредственно из основного является неэффективным, гораздо чаще фосфоресценция возникает в результате радиационного распада триплетных уровней, заселяемых безызлучательными переходами с синглетных уровней, возбуждаемых поглощением из основного состояния. Диаграмма последовательности событий показана на рис. 4.1. В результате поглощения заселяется уровень Si" после быстрой релаксации (по крайней мере в конденсированных средах) по колебательным уровням молекула оказывается на уровне Si°, где она может потерять энергию либо за счет излучения (фосфоресценции), либо в результате безызлучательного перехода на уровень T l — интеркомбинационной конверсии (IS ), либо в результате безызлучательного перехода на уровень — внутренней конверсии (1 ). Возможно, это может показаться странным, что ISG на уровень Ti , являющийся запрещенным по спину согласно правилам отбора для безызлучательных переходов, может эффективно конкурировать с разрешенной по спину флуоресценцией или внутренней конверсией на So " однако фосфоресценция наблюдается во многих случаях, когда можно предположить, что 1 5i 5o относительно неэффективна. Для полного понимания процессов фотохимии молекул необходимо знать эффективность (квантовый выход) всех процессов, происходящих в ней. Даже если возбужденные частицы не вступают в химические реакции, не подвержены процессам разложения или тушения, то необходимо уметь определять квантовый выход флуоресценции ((pf), фосфоресценции (фр), интеркомбинационной конверсии " So (fis ) и внутренней конверсии 51 5о(ф1с). Учитывая, что суммарная эффективность всех процессов равна единице, получим [c.84]

Эта реакция фотовосстаиовления будет описана в разд. 6.6.) В случае такого донора водорода, как eHj H(ОН)СеНа, в концентрации 0,1 моль/дм квантовый выход разложения беи-зофенона (фв) близок к единице. Один этот факт исключает возможность рассмотрения возбужденного синглета бензофено-iia в качестве участника реакции. Константа скорости отрыва атома водорода синглетом должна быть менее 10 дм У(мольХ Хс), поскольку физическое тушение S l протекает по крайней мере в 100 раз быстрее и контролируется диффузией ( q> >10 ° дм (моль с)). Константа скорости интеркомбинационной конверсии S l T i около 10 ° с , так что конкуренция между отрывом водорода и интеркомбинационной конверсией (IS ) накладывает ограничение на <рв порядка (10 х0,1/10 °) = 10 при [RH]=0,1 моль/дм для реакции S,. В то же время процессы диссипации энергии для T l протекают гораздо медленнее, чем для Si (например, константа скорости IS Ti Sq для бензофенона около 10 С ), и реакция эффективно конкурирует с другими процессами. Дальнейшее утверждение, что триплет является наиболее важной активной частицей, основано на сравнении данных по скорости, полученных именно для триплета, с полученными из рассмотрения кинетических зависимостей фв в реакции фотовосстановления для неизвестного состояния. Триплет бензофенона был идентифицирован в экспери- [c.154]

Установлено, что явление мультилюминесценции, наблюдаемое для биядерных [М(С/ Ы)(ц-СЫ)М (С Ы)] комплексов, определяются процессами деградации энергии из двух в значительной степени изолированных возбужденных состояний, локализованных на М(С Н) - и М (С Ы) -фрагментах, каждое из которьк характеризуется фиксированными энергетическими и кинетическими параметрами практически независимо от состава комплексов. Влияние состава комплексов в определяет эффективность образования возбужденных состояний, локализованных на М(С Ы) - и М (С К) -фрагментах, в результате процессов колебательной релаксации, внутренней и интеркомбинационной конверсии. [c.63]

К числу процессов, конкурирующих с флуоресценцией, относятся внутренняя конверсия, интеркомбинационная конверсия (в результате последней молекула переходит в триплетное состояние), а также фв-тохимические реакции, в которые может вступать молекула, находясь в синглетном возбужденном состоянии. Внутренняя конверсия представляет собой процесс, в ходе которого молекула переходит с низшего колебательного подуровня одного из более высоких электронно-возбужденных состояний на один из высоких колебательных подуровней основного состояния. Этот процесс служит главным каналом, по которому снимается электронное возбуждение, и прямо конкурирует с флуоресценцией. Поэтому время жизни молекулы в возбужденном состоянии ) (т) обычно меньше Тг. Эффективность флуоресценции по определению равна [c.30]

Имеется два пути заселения триплетных состояний. 1) Прямое заселение в результате запрещенных по спину -> -переходов мало эффективно. Молярный коэффициент Г, -поглощения равен -10" . 2) Заселение триплетных состояний через систему синглетных состояний. В результате рассмотренных выше процессов колебательной релаксации и внутренней конверсии молекула очень быстро ( 10 с) возвращается на нижний колебательный подуровень первого синглетного состояния. Вследствие достаточно небольшой разницы в энергии 5, - и T -состояний последнее заселяется за счет интеркомбинационной конверсии с нижнего колебательного уровня 5, -состояния на имеющий ту же полную энергию колебательный уровень — Г, -состояние. Интеромбинационная конверсия — безызлучательный переход между состояниями различной мультиплетности. Затем вследствие быстрого процесса колебательной релаксации молекула перейдет на нижний колебательный подуровень — T -состояние. Безызлучательная дезактивация —> 5 конкурирует с излучательным Г, -> -иерехоцом-фосфоресцещией. Фосфоресценция — излучательный переход между состояниями различной мультиплетности. [c.302]

Полоса триилет-синглетного поглощения очень слаба. Поэтому экспериментально трудно заселить триплетный уровень путем поглощения света в полосе триплет-синглетного перехода. Однако для многих веществ имеется гораздо более эффективный метод заселения триплетного уровня путем интеркомбинационной конверсии через синглет. [c.44]

Вместе с тем показано, что у некоторых молекул потенциальные кривые пересекаются при более высоких колебательных квантовых числах (например, в точке О пунктирной кривой рис. 13), и для этих молекул уменьшение длины волны возбуледающего света приводит к увеличению эффективности фосфоресценции [18, 19]. Для ряда других молекул интеркомбинационная конверсия осуществляется путем термической активации из нижнего в верхние колебательные уровни состояния [20]. Наконец, для некоторых соединений были получены экспериментальные указания на интеркомбинационную конверсию из верхних синглетных состояний (рис. 12, процесс 6) [21, 22], хотя другие авторы [20] сомневаются в существовании процессов этого типа. [c.46]

Константа скорости интеркомбинационной конверсии из нижнего электронно-возбужденного синглетного состояния в триплетное состояние — один из важнейших фотохимических параметров. На первый взгляд может показаться, что столь же легко осуществляется и другой, аналогичный процесс — интеркомбинационная конверсия с нижнего колебательного уровня триплетного состояния на верхний колебательный уровень основного состояния (процесс с на рис. 12). В действительности же этот процесс обычно в Ю —Ю раз медленнее, чем интеркомбинационная конверсия из возбужденного синглета в триплет. Эта особенность, весьма загадочная на первый взгляд, — чрезвычайно благоприятное обстоятельство, ибо в противном случае, т. е. при близких скоростях двух упомянутых процессов, было бы очень трудно наблюдать долгоживущую фотолюминесценцию. Очевидно, что если бы безызлучательный 5о-переход имел константу скорости 10 С , молекула не располагала бы временем, достаточным для осуществления запрещенного по спину процесса— Г1-> 5о-фосфоресценции. С другой стороны, если бы 5] -> Трконверсия была столь же медленной, что и - 50-конверсия, то она не могла бы эффективно конкурировать с флуоресценцией и заселением триплета при поглощении света нельзя было бы пренебречь только при очень высоких ин- енсивностях света. Фосфоресценция была бы очень редким явлением, а фотохимические превращения происходили бы совсем иначе. [c.46]

В жидких растворах скорость излучательного /"[ о-пере-хода гораздо меньше скоростей интеркомбинационной конверсии и (или) тушения триплетного состояния примесями. Поэтому эффективность фосфоресценции в жидких растворах мала, и до последнего времени ее наблюдали чрезвычайно редко. Первые количественные измерения провела в 1930 г. Будэн [31]. При помощи визуального фосфороскопа она наблюдала при комнатной температуре долгоживущую фотолюминесценцию эозина в глицерине, время жизни которой составляло 1,1 мс, а интенсивность была в 400 раз ниже интенсивности быстрой флуоресценции. Несколько лет спустя Каутский [32] сообщил о долгоживущем испускании ряда красителей в растворах, освобожденных от кислорода. В последующие годы этому вопросу уделяли мало внимания. Положение изменилось после того, как была развита методика импульсного фотолиза. Применив ее, Бекстрём и Сандрос [33] исследовали тушение триплетного состояния диацетила — вещества, уже давно известного своей способностью фосфоресцировать. [c.50]

Имеющиеся в настоящее время опытные данные показывают, что уравнение (108) выполняется, по крайней мере приближенно, для некоторых соединений [103, 104], хотя имеются и противоположные данные [105]. Можно ожидать, что скорость внутренней конверсии нз синглетного состояния кп при понижении температуры будет уменьшаться, поэтому при низких температурах уравнение (108) выполняется точнее. Влияние температуры на ф< будет сводиться при этих условиях к зависимости от нее скорости интеркомбинационной конверсии kg. Абсолютные значения фi определить трудно, однако, измерив фр и х и использовав уравнение (103), можно определить зависимость от температуры относительной эффективности образования триплетов. Данные, полученные Паркером и Хатчардо.м [19] (табл. 6), показывают, [c.90]

Интеркомбинационная конверсия из нижнего триплетного состояния в первое электронно-возбужденное синглетное состояние может происходить только после термической активации Г1 на более высокий колебательный уровень Т], имеюший энергию, равную или большую, чем энергия состояния 51. Поэтому она наблюдается только для тех соединений, у которых Т1 очень близко к например у таких красителей, как эозин или профлавин (см. разделы 1,В,4 и П,Г, 1). Константу скорости процесса Т1- 81 кда) можно определить, если известны эффективность фосфоресценции (фр), замедленной флуоресценции типа Е(фе) и образования триплетов (ф(), а также время жизни триплетного состояния (т). Таких данных сейчас сравнительно мало. Наиболее надежные из них относятся к эозину [19], который мы и рассмотрим, чтобы проиллюстрировать принципы, лежащие в основе методов определения скорости интеркомбинационной конверсии. [c.303]

Интеркомбинационная конверсия, процессы межмолекудярно-го переноса энергии и химические реакции конкурируют со всеми другими процессами дезактивации (флуоресценцией, фосфоресценцией, безызлучательной дезактивацией). Эффективность интересующего процесса определяется квантовым выходом [c.52]

ЗМ, л )1 к радикалу дифенила [состояние ГДя, л )]. Формально этот процесс аналогичен межмолекулярному переносу энергии от бензофенона к дифенилу (см. табл. 23) и может быть иллюстрирован диаграммой (рис, 47). При возбуждении в первой полосе поглощения получается состояние 51(л, л ), из которого, как и в бензофеноне, происходит эффективная интеркомбинационная конверсия в состояние Т2 п, л ) подтверждением этого служит отсутствие флуоресценции 4-фенилбензофенона. Затем возбуждение переходит в состояние Г1(л, л ) дифенильной группы, из которого и происходит фосфоресценция. [c.152]

Определенный итог рассмотрению механизмов фотоинициирования радикальной полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел, подводит схема, приведенная на рис. 3.7. На ней представлены три основных канала поглощения системой кванта излучения непосредственно адсорбатом, решеткой твердого тела с последующей передачей энергии электронного возбуждения адсорбатам, поглощение на примесных уровнях. Пути релаксации, приводящие к инициированию, указаны сплошными стрелками, пути, приводящие к диссипации энергии и тушению возбужденного состояния,-пунктирньпин, волнистой-переход, происходящий путем интеркомбинационной конверсии. Применение нанесенных или привитых к поверхности фотосенсибилизаторов позволяет существенно повысить эффективность инициирования полимеризации при УФ-облучении. В ряде работ для сенсибилизации фотополимеризации на ЗЮг проводили предварительную модификацию адсорбента прививкой хлорсиланов [107], пероксидов [109, 110], три-хлорида фосфора [110], физически адсорбированными хинонами [111]. [c.56]

Фотосенсибилизирующее действие красителей связано с их способностью выступать в роли сильных окислителей или восстановителей в присутствии восстанавливающихся или окисляющихся веществ с последующей регенерацией в исходное состояние. Для красителей характерно образование химически наиболее реакционно-спосс ного триплета, образующегося с высокой эффективностью в результате интеркомбинационной конверсии из первого возбужденного синглетного состояния. Молекулы красителей, находящиеся в триплетном состоянии, реакционноспособны не только в окислительно-восстановительных реакциях. Они способны также выступать в качестве переносчиков триплетной энергии на другие молекулы-и тем самым служить началом специфических реакций. Более того, моле сулы красителей могут играть роль светочувствительных хромофоров, ассоциированных с большими белковыми молекулами, и инициировать ключевые жизненные процессы, не подвергаясь деструкции. Кроме этого, агрегированные молекулы красителей способны индуцировать в субстрате важные физические и химические процессы, которые не могут начаться при облучении видимым светом в отсутствие красителей. [c.449]

В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]