кис л I тельно-восстановительное инициирование полимеризации

При полимеризации часто используют окислительно-восстанови-тельное инициирование. В этом случае в систему вместе с инициатором вводят восстановитель — промотор. В результате окислительно-восстановительной реакции образуются свободные радикалы, инициирующие полимеризацию. Особенностью окислительно-восстановительного инициирования является очень низкая энергия активации 50,1 — 83,6 кДж/моль (12—20 ккал/моль) вместо 146 кДж/моль (35 ккал/моль) при термическом распаде инициатора. Это позволяет проводить полимеризацию при более низких температурах, при которых уменьшается возможность протекания побочных процессов, приводящих к изменению кинетики реакции и свойств получаемого полимера. [c.70]

Волокно креслан получают сополимеризацией акрилонитрила J (92%) с метилакрилатом (8%) лаковым методом в водном 50% -ном растворе роданида натрия. Выбор катализатора в этом случае ограни- чен, так как при инициировании реакции перекисным соединением роданид натрия легко разлагается, что замедляет полимеризацию и загряз- I няет образующийся полимер. Поэтому применяют специальные окисли-тельно-восстановительные системы, такие как азо-быс-нитрилы или смеси слабых органических перекисей с органическими аминами. Полимеризацию в присутствии азо-бис-нитрила осуществляют при температуре 60—80 С. Инициирование полимеризации органическими гидро-иерекисями в сочетании с органическими аминами проводят в щелочной среде при температурах ниже 50 °С. Однако в этом случае образующийся полимер быстро желтеет под действием щелочи и амина. Большие трудности (В этом процессе представляет регенерация и очистка растворителя (роданида натрия). [c.360]

Японские ученые считают, что полимеризация а-метилстиро ла, инициированная уизлучением, протекает по радикальном]( механизму и приводят в доказательство этому следующие данные 1) нафталин и нитробензол ингибируют реакцию 2) при 20° С реакция может быть вызвана фотохимически или окисли-тельно-восстановительными инициаторами 3) если мономер высушить над Na, то величина G составляет 1000 4) пропорциональность скорости реакции мощности дозы в 1-й степени можно объяснить, если учесть реакцию передачи, приводящую к обрыву цепей. Показано, что радиационный сополимер а-метилстиро-ла с метилметакрилатом (1 1), полученный при 20° С, имеет ИК-спектр, сходный со спектром сополимера, полученного в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты это подтверждает [c.79]

Механизм инициирования полимеризации стирола 01кисли-тельно-восстановительной системой, состоящей из гидроперекиси бромбензойной кислоты и иона двухвалентного железа, был установлен путем определения концевых групп полученного полимера. Взаимодействие компонентов инициирующей системы происходит по схеме [c.405]