Перекисные соединения качественные реакции

При действии перекиси водорода в присутствии щелочей на растворы иттрия и лантана выпадают бесцветные перекисные соединения Ме (ООН) (ОН) 2 (где Ме — иттрий или лантан). Эти соединения можно представлять как гидраты окиси, в которых один гидроксил ОН заменен перекисной группой О—ОН. Перекисные соединения обычно гидратированы, поэтому формула их изображается как УИе(ООН) (ОН г НгО, Трехвалентный церий в таких же условиях окисляется, образуя оранжево-красный перекисный гидрат Се(ООН) (ОН)з при избытке перекиси водорода образуются соединения другого состава, вплоть до полного замещения гидроксилов перекисной группой Се(00Н)4. Реакция образования красно-оранжевого перекисного соединения может служить качественной реакцией на церий. [c.254]

Она появлялась не во всех опытах окисления эфира. Отсутствие этого вещества в количестве, достаточном для детального анализа, не позволило исследовать его подробно. Удалось только испытать его на некоторые качественные реакции и определить содержание активного кислорода. Эта жидкость имеет резкий запах, свойственный перекисным соединениям (не пахнет изопропиловым эфиром), и дает характерные для перекисей реакции, интенсивно (но не сразу) выделяя иод из раствора иодистого калия и окисляя раствор титановой кислоты реакция на перекись водорода с хромовой кислотой отрицательна. Содержание активного кислорода отвечает расходу 15,6 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г перекиси при станнометрическом определении. [c.136]

Водный раствор, содержащий растворимые в воде продукты разложения, имел кислую реакцию и при испьетании с раствором иодистого калия фуксинсернистой кислотой показал отсутствие перекисных соединений и альдегидов. Качественные реакции на кетоны (с нитропруссидом натрия) и на спирты (с диазобензол- сульфокислотой) положительны. Присутствие муравьиной кислоты доказано образованием с раствором сулемы не растворимого в разбавленной соляной кислоте осадка. На наличие уксусной кислоты указывают цветная реакция полученной калиевой соли с РеС1д и появление уксусноэтилового эфира при обработке остатка после выпаривания нейтрализованного раствора этиловым спиртом и серной кислотой. 15 мл нейтрализованного водного раствора продуктов разложения загрзокались в миниатюрный аппарат для перегонки, снабженный дефлегматором, и /з объема этого раствора отгонялась в пробирку, содержащую 1 мл воды (применялся длинный алонж, конец которого опускался в воду приемника). К части полученного дестиллата добавлялись 6 мл 2% раствора п-нитрофенилгидразина в 50% уксусной кислоте. [c.131]

В книге дано описание истории открытия перекиси водорода, развития способов ее получения и очистки, исследования ( )изических, химических и термодинамических свойств, условий разложения и стабилизации, а также методов качественного и количественного анализа кроме того, проведено сопоставление перекиси водорода с другими кислородо-водородными соединениями и описаны свойства и методы получения других неорганических перекисных соединений. Уделено внимание изложению результатов исследования реакций перекиси при помощи изотопного обмена. [c.4]

Перекисные соединения хрома в водном растворе неустойчивы — разлагаются с выделением кислорода и ионов СгОГ (в щелочной среде) или Сг " (в кислой), но устойчивы в эфирном растворе. Перекись хрома окрашивает эфир в синий цвет на этом основана качественная реакция открытия хрома. [c.328]

Эфиры способны образовывать перекисные соединения, которые обладают сильными взрывчатыми свойствами. Поэтому при работе с простыми эфирами необходимо всегда проверять их на содержание перекисей. Это легко сделать при помощи некоторых качественных цветных реакций. В частности, если эфир, содержащий перекиси, встряхнуть с раствором йодистого калия, образуется свободный йод, придающий раствору сразу же коричневато-бурый оттенок. Перекиси, содержащиеся в эфире, можно разрушить, если обработать эфир каким-либо восстановителем, например сульфатом двухвалентного железа РеЗО . [c.112]

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СНз) гС = СН—СНз расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты углеводород строения R—СН = СН—R дает две кислоты R—СООН и R —СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на,кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.372]

Важным показателем качества жиров является отсутствие в них значительных количеств перекисных соединений, которые образуются в начальной стадии порчи жира. Качественная реакция на перекисные соединения в жире основана на их способности окислять йодистый калий до йода, который вызывает посинение крахмала. [c.96]

Колориметрический метод, основанный на окислении перекисью водорода в кислом растворе, дает менее удовлетворительные результаты при определении ванадия, чем при определении титана, так как возникающую окраску (от красновато-желтой до коричневой, в зависимости от содержания ванадия) трудно сравнивать с эталоном. Эта реакция используется главным образом для качественного обнаружения ванадия, хотя ее можно с успехом применять и для количественного определения ванадия в растворах, содержащих 15—20% серной кислоты, не более 0,1 мг мл ванадия и свободных от элементов, образующих в этих условиях окрашенные соединения. Ванадий при этом должен содержаться в растворе в пятивалентном состоянии, так как при низшей его валентности окраска развивается очень медленно. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии сильных кислот и не разрушается фтористоводородной кислотой. Это дает возможность определять ванадий в присутствии титана, перекисное соединение которого обесцвечивается при введении в раствор фторида (стр. 599). Окраску, присущую солям железа (П1), можно уничтожить добавлением фосфорной или фтористоводородной кислоты. При действии перекиси водорода молибден также образует окрашенные соединения, и поэтому он должен быть предварительно отделен. [c.472]

В перечисленных соединениях - группа —О—О— обладает весьма различной реакционной способностью эти особенности необходимо принимать во внимание при качественных реакциях и количественных определениях перекисных соединений. [c.574]

Перекись дает интенсивные качественные реакции на активный кислород (выделение иода из раствора иодистого калия, окрашивание раствора тиоцианата) и на гидроперекисную группу с тетраацетатом свинца. Это обстоятельство, с учетом установленной нами способности перекиси давать при определенных условиях щелочные соли, приводит к выводу, что перекисное соединение, выделенное нами в качестве первоначального продукта автоокислепия н. пропилциклопентана, представляет собою гидроперекись. [c.136]

При окислении а-бутилена следует ожидать образования в качестве промежуточного продукта более устойчивой вторичной гидроперекиси. Применяя метод быстрого замораживания продуктов реакции (до —80° С) с последующей отгонкой газов в вакууме впервые удалось качественно (иодометрически и полярографически) обнаружить наличие перекисных соединений в продуктах окисления а-бутилена на медном катализаторе, что подтверждает предположение об образовании гидроперекисей как промежуточных продуктов при окислении углеводородов на медных катализаторах. [c.147]

Качественная реакция жидкости из конденсатосборника № 1 на перекисные соединения оказалась положительной. Количественное определение дало содержание перекисей в пересчете на активный кислород, равное 0,2%. Опыты храпения бензина в открытом и закрытом сосуде показали, что в первом случае происходит окисление с увеличением кислотного числа. Результаты этих опытов представлены в табл. 3. [c.107]

Работы, проведенные в 1930-е годы, носили характер качественных наблюдений. Одним из первых исследований, в которых обсуждался механизм каталитического окисления углеводородов, является работа П. Джорджа и А. Робертсона в 1946 г. [117]. Сходство между кинетикой окисления, катализируемого тяжелыми металлами, и процесса, инициированного перекисью бензоила, найденное авторами, привело их к заключению о единстве механизма в обоих случаях. Опираясь на выводы Габера и Вейсса [254, 258], они показали, что при окислении в присутствии солей тяжелых металлов имеет место цепное образование гидроперекиси, в котором катализатор играет двоякую роль, начиная и обрывая цепь. Джордж и Робертсон изучили кинетику реакции и на основе полученных результатов высказали предположение об инициировании реакции путем активации кислорода. Подтверждение этой мысли состояло также в том, что величина не зависела от природы углеводорода, /ск — наоборот, определялась ею. к и Ад — константы скорости реакции соответственно кислорода и перекисного радикала с соединением тяжелого металла.) [c.260]

В литературе имеется несколько публикаций, посвященных исследованию реакции озона с алкилароматическими углеводородами [16, 22—24]. В большинстве из них исследуется справедливость формулы Кекуле для бепзо.ла. Во всех работах предполагается, что реакция идет только в соответствии с приведенным выше механизмом атаки озоном ароматического ядра. Состав продуктов реакции исследован не полностью, авторы стремились показать лишь качественное присутствие в смести замещенных производных глиоксаля, не обращая внимания на их содержание в смеси. Между тем, если обратиться к наиболее подробным исследованиям продуктов реакции озона с гексаметилбензолом [16], нетрудно убедиться, что смесь содержала 4% уксусной кислоты, 6% диацетила и 55% перекисных продуктов, которые пе давали ни диацетила, ни уксусной кислоты, т. е. не являлись озонидами. Вероятнее всего это были гидроперекиси, образовавшиеся при окислении метильных заместителей. Из литературы известно, что в процессах окисления или при атаке свободными радикалами в реакцию легче вступают заместите.ли, чем ароматическое ядро [25]. На этом основан ряд методов улавливания радикалов толуолом или подобными соединениями. Таким образом, уже состав продуктов и литературные аналогии позволяют усомниться в правильности выводов авторов о механизме реакции озона с алкил- [c.181]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

Этиловый эфир бесцветная прозрачная жидкость с приятным запахом, т. кип. 35,6°, плотность 0,7135. Он мало растворим в воде в 100 частях воды при 20° растворяется 6,5 частей эфира вода также частично растворяется в эфире в 100 частях эфира около 1,25 частей воды. Эфир смешивается со спиртом во всех соотношениях, легко испаряется и воспламеняется. При обращении с эфиром следует всегда учитывать, что, во-первых, пары его примерно в 2Va раза тяжелее воздуха и потому не сразу с ним смешиваются, что увеличивает опасность взрыва и пожара, и, во-вторых, при хранении происходит окисление эфира с образованием взрывчатых перекисных соединений. Поэтому перед работой необходимо проверить простой качественной реакцией, не содержит ли эфир перекиси. С этой целью пробу эфира встряхивают с подкисленным раствором иодистого калия. Побурение раствора свидетельствует о наличии перекисей, которые окисляк -иодистый водород до иода. [c.136]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

Выше были разобраны стадийные механизмы ряда типичных реакций окисления углеводородов. Характерными особенностями всех реакций являются независимое образование продуктов окисления из углеводородов при низких температурах и последовательное превращенпе углеводород кислородсодержащее соединение —> СО2 при высоких температурах. При увеличении молекулярного веса углеводородов и усложнении его строения (изосоединеиия, циклические п др.) образуется еще большее количество стадий и возрастают трудности, связанные с расшифровко механизма таких процессов. Даже для простых газов (окиси углерода, метана) в настоящее время не имеется данных о природе элементарных актов при их окислении. Поэтому построение стадийных схем часто основано на ряде качественных закономерностей, и возможность количественной проверки этих схем еще не достигнута. Однако существование даже таких схем ускорит постановку экспериментальных исследований с привлечением новых методов, которые позволят обнаружить перекисные радикалы на поверхности окислительных контактов, дадут возможность пересмотреть постулированные ныне механизмы окислительных процессов, а также позволят ближе подойти к решению вопроса об управлении селективностью процессов каталитического окисления углеводородов. [c.126]