Связи в конденсированных фазах

Образование межмолекулярной водородной связи в конденсированной фазе определяет различие в кислотности первичных, вторичных и третичных спиртов в газовой и конденсированной фазах. В газовой фазе кислотность спиртов уменьшается в ряду (гл. 3) [c.241]

Из табл. 4.4 видно, что наблюдается значительное изменение положения полос поглощения в колебательных спектрах (200— 600 слг ), связанное с образованием водородных связей в конденсированных фазах. Точность и воспроизводимость метода таковы, что если наблюдаются эти различия в положении полосы, то всегда можно уверенно предсказать водородные связи. [c.109]

Наиболее слабой связью в насыщенных углеводородах является связь С—С ( = 70 ч- 80 ккал/моль) [1], однако образования радикалов при разрыве этой связи в конденсированной фазе, как правило, не происходит вследствие эффекта клетки и других причин, рассмотренных в главе II. Радикалы образуются в основном в результате разрыва связи С—Н, несмотря на ее большую прочность (Е = 85 -i- 104 ккал/моль) [1]. [c.147]

Изучение колебательных спектров кристаллов направлено на решение структурных проблем и проблем динамической теории кристаллических решеток. Первой ступенью тех и других исследований является получение полных данных о колебательном спектре при к = О с использованием ИК- и КР-спектров. Когда такие данные получены, можно ставить задачу определения силового поля, решение которой расширяет наши знания о природе химических связей в конденсированной фазе. Если известны колебательные дисперсионные кривые, тО остается всего один шаг [c.408]

Основные результаты измерений времени жизни водородной связи в конденсированной фазе [c.82]

Эти обобщения лягут в основу обсуждения природы химической связи в конденсированных фазах — этим мы займемся в следующей главе. [c.241]

Особенно неясным, однако, является вопрос о механизме обратной связи в конденсированной фазе. В этой связи прежде всего хочется отметить, что всеобщее признание практически всеми современными химиками определяющей роли активных промежуточных веществ во всех сложных химических превращениях в значительной степени является результатом развития и успехов цепной теории. Хотя законы, управляющие превращениями ионов, различных комплексов й возбужденных частиц известны нам значительно хуже, чем свойства свободных радикалов, несомненно, что вскрытие истинного механизма сложных реакций всегда будет опираться аа точные данные о реакционной способности активных промежуточных веществ, частвующих в данной реакции, и на сведения о взаимной связи отдельных элементарных актов между собой. Весьма вероятно, что основным и наиболее важным механизмом в самых разных реагирующих системах будет последовательность актов, обеспечивающих использование энергии, выделяющейся при реакции, на повышение концентрации промежуточных частиц в ходе процесса до значений, превышающих равновесные (в отсутствие процесса). [c.227]

Дополнительное подтверждение описанной теории связи в конденсированных фазах дает изучение молярных объемов и эффективных атомных радиусов элементов (рис. 5.18—5.20). Малые молярные объемы (небольшие межъядерные расстояния), а также высокие температуры плавления и кипения имеют те элементы, у которых число валентных электронов приблизительно равно числу свободных полуорбиталей. [c.204]

Аналогичный спектр ЭПР наблюдается при радиолизе С2Н5С1 [11], этилена [6], фотолизе и радиолизе растворов этилгалогенидов в 3-ме-тилпентане [19—21] и фотолизе С2Н51 в матрице Аг [121. При облучении жидкого этана [14] также регистрируется в основном 12-линейный спектр радикалов концентрация -СНз составляет лишь несколько процентов от концентрации -СаНб- Это свидетельствует о малой вероятности разрыва С—С-связи в конденсированной фазе. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология