Отдельные элементарные стадии реакции

ОТДЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ СТАДИИ РЕАКЦИИ [c.57]

В этом разделе было показано, каким образом анализ данных о скоростях реакций приводит к пониманию первичных и вторичных фотохимических процессов, помогает проникнуть в механизмы реакций и даже в природу отдельных элементарных стадий реакций. Кинетические исследования оказываются существенным дополнением к изучению спектров поглощения, флуоресценции и многих других оптических и фотохимических явлений, и их использование будет описано в следующих главах. [c.25]

Вероятность одновременного столкновения более чем трех частиц крайне мала. Поэтому сложные реакции, уравнения которых содержат большое число частиц, представляют собой совокупность последовательно или параллельно протекающих процессов, каждый из которых происходит, как правило, при столкновении двух частиц или в результате распада отдельной частицы. В подобных случаях закон действия масс применим только к каждой отдельной элементарной стадии реакции, но не к реакции в целом. [c.195]

С уравнениями из 4), которые описывают наиболее существенные черты явления и более удобны для приближенного аналитического решения. Эта точка зрения, которая является господствующей в советских работах [31, 37, 38] (qтo, вероятно, связано с влиянием ранних работ Семенова), должна оказаться полезной для быстрого выяснения физического смысла результатов. Хотя эти методы позволяют связать скорость пламени с постулированными функциями скорости реакции, они лишь в редких случаях дают возможность установить точную связь скорости пламени с кинетическими характеристиками отдельных элементарных стадий реакции и вообще не позволяют достаточно точно предсказать распределение радикалов (которое весьма сложно зависит от деталей структуры пламени). [c.183]

Химическая кинетика исходит из следующих общих законов и представлений, применимых к отдельным элементарным стадиям реакций или элементарным реакциям (т. е. реакциям, идущим в одну стадию). [c.6]

Приведенные в табл. 25 экспериментальные данные выше были рассмотрены на основе простой теории столкновений. Мы видели, что ббльшая часть этих данных находится в соответствии с допущением о том, что эффективные сечения молекулярных соударений, отвечающие отдельным элементарным стадиям реакции, близки к газокинетическим сечениям. Для вычисления константы скорости тримолекулярной реакции А-ЬВ + С = =АВ + С можно воспользоваться также методом переходного состояния. Впервые этот метод для решения данной задачи был применен Эйрингом, Гершиновичем и Саном [587] и Вигнером [1290]. [c.285]

Следует, впрочем, отметить, что этот критерий носит достаточно формальный характер, поскольку. для его расчета используют значения не истинных, а эффективных энергий активации, которые характеризуют не отдельные элементарные стадии реакции, а процесс в целом. Кроме того, он не учитывает механизм компенсации энергии. Поэтому уместно задать вопрос, чем же определяется энергия активации химических реакций, идущих без полной предварительной диссоциации реагирующих молекул на свободные радикалы Ответ на него был дан еще в начале 30-х годов в работах Эйринга и Поляни [9, 10], а также Н. Н. Семенова 11]. [c.13]

Недавно в работе Кислюка и Третьякова [9] в нашей лаборатории изучена рекомбинация атомов водорода и дейтерия на серебре. Серебро было выбрано как удобный для изучения объект в связи с тем, что на Ag не адсорбируется молекулярный водород. Атомы водорода генерировались в объеме со скоростью С помощью ряда экспериментальных ухищрений удалось измерить константы скорости отдельных элементарных стадий реакций [c.120]

В таких работах задача исследователя сводится к выяс- нению химической природы отдельных элементарных стадий реакций путем изучения макроскопических проявлений процесса в целом. Полученные этим путем представления о характере взаимодействия элементарных частиц проверяются проведением непосредственных реакций таких атомов и радикалов, полученных искусственно (из разряда, фотодиссоциацией и т. д.), с молекулами исходных веществ. Подобные опыты позволяют проверить не только качественные заключения о механизме реакции, но и оценить, методом сравнения, концентрации активных частиц в зоне реакции и константы скоростей элементарных реакций, в которые они вступают. [c.4]

Физико-химический подход основан на изучении элементарного акта химического превращения. Объектами исследования являются элементарные частицы (атомы, молекулы, радикалы, поверхностные соединения, и т.д.). Их взаимодействие определяет отдельные элементарные стадии реакции. В результате исследований элементарных стадий выявляется детальный или интимный механизм реакции, даются характеристики проме- [c.69]

V характеризует работу фермента в целом , но она не позволяет судить о скоростях отдельных элементарных стадий реакции. [c.59]

Результаты наблюдений за изменением концентрации отдельных парамагнитных центров во времени представляют собой ценную кинетическую информацию. Использование струевой методики, позволяющей в течение длительного времени поддерживать концентрацию короткоживу-щих промежуточных продуктов на достаточном для измерения уровне, позволяет не только непосредственно наблюдать продукты, участие которых в ряде реакций до сих пор только постулировалось, но и в итоге получать константы скорости отдельных элементарных стадий реакции. В качестве примера укажем на идентификацию и изучение кинетического поведения Н, О, ОН, Р, С1, Вг в цепных реакциях, протекающих в смесях Нг- Ог, Рг + СаСЦ, р2 + СНзВг (газовая фаза). В жидкой фазе метод ЭПР был применен для изучения цепного окисления углеводородов, реакций радикала ОН с различными спиртами и т. д. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология