Ионная превращения

Диазины легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения. Например, пиримидин расщепляется при нагревании с водной щелочью первой стадией реакции, вероятнее всего, является нуклеофильное присоединение гидроксил-иона. Превращение пиримидина в пиразол, проходящее с высоким выходом, также начинается с нуклеофильного присоединения гидразина. [c.146]

Из приведенных схем видно, что в ионных превращениях преобладают разрывы менее прочных связей в гидрированных кольцах, но в конечном счете смещения зарядов приводят к отрыву фрагментов Сз и изо-С после изомеризации. Следует подчеркнуть, что почти все структуры, показанные в этих схемах, подтверждены выделением из гидрогенизатов соответствующих индивидуальных углеводородов. [c.254]

Схемы а — в представляют собой ионные превращения, схема г — реакции расщепления с отрывом одного или двух атомов углерода — типично радикальные превращения. Рассматривая полученные результаты, можно сделать выводы о том, что происходит очень глубокое превращение, так как лишь 14% структуры декалина остается неизменной. При этом легче всего протекает изомеризация (75 вес. %) и преобладают ионные процессы. Радикальные процессы [c.259]

В неорганической химии (химия ионов) превращения совершаются почти мгновенно, в то время как в органической химии (химия связей) разрыв валентных связей требует большего промежутка времени, определяемого продолжительностью превращения молекулы в состояние, в котором может произойти химическое изменение. Объяснение причин медленного течения некоторых химических превращений вытекает из уравнения Аррениуса [I] [c.564]

В отличие от ионов свободные радикалы не имеют электрических зарядов и реакции их не подчиняются законам, характерным для ионных превращений. [c.37]

Признаки, характеризующие органические соединения, но имеющие относительное значение 1) неустойчивость химическая и термическая. Действительно, подавляющее большинство органических соединений разрушается при температурах 300—400 °С однако известны органические соединения, устойчивые при 500 °С и даже температуре красного каления (фтороуглероды) 2) сложность строения. Архитектура некоторых органических соединений, особенно природных, весьма сложна, а молекулярная масса достигает сотен тысяч 3) скорости многих реакций органических соединений значительно меньше скоростей ионных превращений неорганических соединений. Однако и в органической химии известно много ионных реакций, протекающих с большими скоростями 4) реакции органических соединений протекают часто не в одном, а в нескольких направлениях. Образуются смеси различных продуктов, что затрудняет выделение нужных веществ и одновременно дает возможность, изменяя скорости отдельных направлений, получать с наибольшими выходами главный продукт. [c.8]

В качестве другого примера участия определяемого вещества во вторичном процессе можно рассмотреть метод кулонометрического определения хлорид-иона. В этом методе нри поляризации серебряного анода генерируются ионы серебра, которые диффундируют в раствор и осаждают хлорид-ионы. Превращение хлорид-ионов протекает со 100%-ным выходом но току, хотя они не подвергаются ни окислению, ни восстановлению на электроде. [c.38]

Для быстрых реакций галогенирования олефинов при низких температурах можно предложить и несколько иной механизм образования конечных продуктов из молекулярных соединений, без предварительного появления ионов. Превращение двухкомпо-нентной системы в систему ориентированных и взаимодействующих поляризованных молекул приводит к сильному перераспределению электронной плотности и создает условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. В результате процессы галогенирования и гидрогалогенирования олефинов могут идти в твердой фазе при низких температурах. [c.129]

Если черный осадок образуется не сразу, а наблюдается постепенный переход от желтого до черного, это указывает не на присутствие иона 8, а на присутствие иона (превращение в — см. 87, [c.359]

Снижение гидрируюш ей активности при гидрировании бензола примерно пропорционально уменьшению величины удельной поверхности, изомеризующая и расщепляющая активности понижаются в меньшей степени. При изомеризации циклогексана, наоборот, снижение изомеризующей активности пропорционально уменьшению удельной поверхности. Эти результаты легко интерпретировать с позиций представлений о взаимосвязи реакций гидриройания, изомеризации и расщепления (см. стр. 232 сл.). В самом деле, при гидрировании бензола промежуточно образуемый циклогексен, присоединяя протон, дает начало ионным превращениям. При гидрогенизации циклогексана первой стадией, затрудненной в той же степени, что и реакция гидрирования, будет дегидрирование (см. схему на стр. 235), поэтому уменьшение константы скорости изомеризации в этом случае пропорционально уменьшению удельной поверхности. [c.273]

Комплексы пропанола-1 с 80 и 96%-й Н2504 изучены в работе [145]. Отсутствие в спектрах ЯМР Н изменения мультиплетности сигналов спирта указывает на отсутствие изомеризации ионных превращений углеводородного радикала. С другой стороны, сдвиг сигналов ОН-группы и протонов радикала в слабое поле указывает на перестройку электронной структуры всей молекулы спирта (табл. 3.4). [c.74]

Сравнение относительных скоростей реакции переалкилирования в двойных и тройных системах показывает, что в последнем случае относительные подвижности -алкильных заместителей по сравнению с этильной группой заметно возрастают. С позиций механизма Стрейтвизера [174, с. 503] подобное явление можно объяснить тем, что лимитирующей стадией переалкилирования н-алкилбензолов является образование алкилфенил-карбониевых ионов, дающих начало цепному механизму карбо-ний-ионных превращений. В соответствии с этим в тройных системах концентрации разных катионов выравниваются за счет цепного механизма гидридных переносов с алкилароматически-ми углеводородами, что и выравнивает различия между их относительными скоростями переалкилирования. [c.183]

Этот углеводород легко реагирует в концентрированной кислоте НТ504. Его поведение исследовали в кислоте, концентрация которой менялась от 92,36 до 98,53% (рис. 6) [15]. Реакции обычно предшествовал индукционный период, продолжительность которого была обратно пропорциональна силе кислоты. В течение этого периода выделялось небольшое количество ЗОг из-за восстановления НгЗО в процессе образования карбоний-ионов. Превращение 2,3,4-триметилпентана, вероятно, протекает через образование этих ионов длина цепи, определенная для этой реакции, равнялась 860 [16]. [c.19]

Этому уравнению подчиняется кинетика катализируемого цианид-ионами превращения бензальдегида в бензоин в водном растворе в интервале температур 25—60 °С [13, 73] GeHj HO + СеН СНО + + GN- СвН5СН(0Н)С0СвЩ + N-. [c.144]

Наконец, эфир лактона (248) можно также получить из лактона (253), легко образуюш егося при восстановлении соединения (241, К = СНз), (242) или (240, К = СНз) изонропилатом алюминия. Бромирование лактона (253) оставляет незатронутой Д -связь и приводит к соединению (254), получающемуся в результате внутримолекулярной атаки 5-гидроксильной группы на промежуточный бромониевый ион. Превращение соединения (254) в эфир лактона (248) происходит нри действии метанольпого раствора метилата натрия. [c.400]

НЫМ образом на основе данных о положении и глубинах отдельных минимумов на гиперповерхности. Влияние же температуры и энтропии на стабильность изомеров, так же как и высота разделяющих изомеры барьеров, анализировалась лишь в отдельных случаях. Кроме высот барьеров для внутримолекулярных превращений в некоторых случаях необходимо оценить и условия возможного осуществления более сложных межмолекулярных или ионных превращений. Именно этим последним фактором объясняются, как оказалось, неудачи при лабораторном получении HN или СН2=СН—ОН, несмотря на теоретические указания на существование в обычных условиях как изоциано-водорода [393, 498], так и винилового спирта [499]. В литературе имеются пока лишь два исследования химических равновесий [403, 404], корректно рассматривающих изомерию компонентов реакции [в рамках соотношений (112)— (116)] на основе квантовохимических расчетов. [c.116]

Поскольку, наконец, В"+-ионы превращениям не подвергаются, = та, но тогда, применяя закон действия масс к равновс [c.261]

Для быстрых реакций галоидирования олефинов нр низких температурах можно выдвинуть и несколько ино1 механизм. По-видимому, образование молекулярных со единений может привести к конечным продуктам и бе появления ионов. Превращение двухкомпонентной систе мы в систему ориентированных и взаимодействующие поляризованных молекул приводит к сильному перерас пределению электронной плотности, при этом создаютс5 условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. [c.52]

Вез этой стадии реа1щии, без образования молекулярных соединений немыслимо начало течения ионных превращений винплалкиловых эфиров под влиянием минеральных кнслот. Если же эти комплексы образова- чись, то также нет никаких оснований к остановке или задержке реа-.тизуемой реакции, т. о. распад комплекса на ионы п соответствующих, условиях реакции неизбежен. [c.803]

Хотя образование карбониевых ионов из типичных алкилирую-щих агентов под действием катализаторов реакции Фриделя— Крафтса надежно доказывается физическими методами (гл. 3), участие этих ионов в алкилировании обычно выявляется лишь косвенным путем. Так, иногда вошедшая в ароматическое ядро алкильная группа имеет другое строение, нежели в исходном алкилирующем агенте это связано со скелетной перегруппировкой или с другими типичными для карбониевых ионов превращениями (например, с фрагментацией). Первым, кто наблюдал процессы такого рода, был Густавсон [606], обнаруживший, что при алкилировании бензола н-пропилхлоридом в присутствии треххлористого алюминия образуется изопропилбензол. Если ввести в реакцию оптически активные алкилирующие агенты, у которых асимметрический центр является одновременно и потенциальным карбониевым центром, то образуются в основно.лг рацемические продукты алкилирования кроме того, в небольшой, но все же ощутимой степени наблюдается и обращение конфигурации [1055, 255, 256, 647, 1247]. Образование симметричных комплексных анионов типа Al U было доказано перераспределением изотопного хлора между хлористым алкилом и треххлористым алюминием в процессе алкилирования [487, 488]. Впрочем, последний факт не означает непременного образования кар-боний-иона [1006]. [c.212]

Как и везде в мире атомов и молекул, сложные процессы, идущие в перечисленных случаях, складываются из совокупности протекающих параллельно и последовательно элементарных актов. Применительно к процессам с образованием или участием ионов вся эта большая совокупность элементарных процессов может быть разбита на три основных группы процессы ионизации - образования ионов из нейтральных частиц, процессы превращения ионов в другие ионы и процессы рекомбинации ионов (превращения их в нейтральные частицы). Как и элементарные реакции нейтральных частиц в газах, названные элементарные процессы с образованием или участием ионов могут быть гомогенными или гетерогенными, а с точки зрения числа участвующих в элементарной стадии частиц - моно-, би- и тримоле-кулярными. [c.5]

Статистические (вероятностные) условия эво л ю и ионных превращений к а т а л и т и ч ес ки х систем. Для прсцесса саморазвития каталитических систем также очень важно существование условий, которые обеспечивают возможность большого числа разнообразных эволюционных превращений центров катализа. Из этих превращений эволюционный процесс отбирает наилучшие, наиболее прэгрес-сивные. по основному параметру развития. Поэтому одним из гл 1вных условий саморазвития каталитических систем, согласно (11), являс тся [c.123]

Алкилтиоэтиловые эфиры тиокислот фосфора в условиях, способствующих ионным превращениям, необычно легко претерпевают перегруппировку Пищимуки [198]. [c.107]

Бачьшинство реакций с участием атомов, ионов и радикалов протекает элементарно и хорошо описывается моделью активных соударений. Сказанное относится в первою очередь к газофазным реакциям. В водном растворе, иапр -мер, любой ион окружен шубой из молекул растворителя, поэтому ионные превращения включают перестройку десятков частиц. Уместно ли называть такой акт элементарным [c.85]