Дигалогенциклопропаны

Электрохимическое восстановление с заменой атома галогена на атом водорода представляет интерес в тех случаях, когда галогексодержащее соединение доступнее незамещенного (теломеры, дигалогенциклопропаны, бромтиазол и т, п.) или когда необходимо ввести дейтериевую нли тритиевую метку в заданное положение. Дехлорирование три- и дихлоруксусных кислот, содержащихся в качестве примесей в монохлоруксусной кислоте, может быть использовано в промышленности [37, 38]. [c.275]

Присоединение дигалокарбенов к олефинам дает геми-нальные дигалогенциклопропаны. При их восстановлении до моногалогенидов обычно наблюдается определенная степень селективности, зависящая от стерических факторов в реакции переноса водорода [24] [c.33]

Дигалогенциклопропаны превращаются в аллены при действии магния [120, 121], натрия на окиси алюминия [120] и литийалкилов [122]. Описан [123] также синтез напряженного циклического аллена — циклононадиена-1,2 (XXXIII) [c.202]

Карбены, генерируемые в условиях межфазного катализа из СНВгСЬ и СНВггС , реагируют с олефинами, образуя все три возможных дигалогенциклопропана. Карбены в этих условиях обменивают галогены, что усложняет реакцию. Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что дибромкар-бены более реакционноспособны по отношению к олефинам, чем дихлоркарбены. Эти наблюдения противоречат другим литературным данным. [c.303]

Дигалогенкарбены присоединяются к внутренним тройным связям, образуя дигалогенциклопропены [96—98], оказавшиеся полезными промежуточными соединениями для синтеза циклопропенонов. Попытки получить галогепциклопропены из соединений с концевой ацетиленовой связью успехом не увенчались [86, 98]. [c.76]

Дигалогенциклопропаны подвергались термическому разложению, причем оказалось, что легкость расширения кольца является функцией строения. Из дихлорноркарана в результате пиролиза [c.80]

Область и пределы применения метода Дёринга до сих пор полностью не определены. Олефины со стерическими препятствиями обычно не реагируют с дигалоген-карбенами, а дигалогенциклопропаны иногда очень устойчивы к дегалогенированию. Так, дихлорциклопропаны могут быть превращены в аллены только при обработке реактивом Гриньяра [148]. [c.648]

Функционально замещенные дигалогенциклопропаны образуются легко и, как правило, с удовлетворительными выходами и при генерировании дигалогенкарбенов другими способами, при этом особенно гладко реакция [c.88]

Направление реакций дигалогенкарбееов со спиртами в двухфазной системе существенно зависит от строения спирта. Алкильные производные а л лилового спирта [1224, 1295—1298], а также ууб-ненасыщенные спирты [1299] реагируют с генерируемыми в двухфазной системе дихлор- и дибромкарбенами, образуя г ж-дигалогенциклопропаны с сохранением гидроксильной группы, например [c.223]

Реакции а-элиминирования г ж-дигалогенциклопропанов, со-провождаюш,иеся перегруппировками с раскрытием трехуглеродного цикла, протекают также в случае высоконапряженных систем и при наличии в молекуле исходного дигалогенциклопропа-на сильных электроноакцепторных заместителей. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология