Тритиевая метка

Таблица 19.1.15. Введение тритиевой метки методом изотопного обмена с тритиевой

Однако, как было показано [58], в определенных бирадикалах происходит 1,2-алкильная миграция. Например, с помощью тритиевой метки была обнаружена следующая перегруппировка [59] [c.125]

Методы введения дейтериевой метки очень близки к таковым для введения тритиевой метки за исключением того, что дейтерий— стабильный изотоп, и, следовательно, для его введения не может быть использован обмен, индуцируемый облучением. Ограничения для дейтериевой метки аналогичны таковым для трития, но отсутствие радиоактивности упрощает эксперимент и укорачивает синтетические методики. [c.250]

Таблица 19.1.3. Введение тритиевой метки гидрированием газообразным тритием

Таблица 19.1.6. Введение тритиевой метки гетерогенным каталитическим жидкофазным

Гидрирование кратных углерод-углеродных связей. Для введения тритиевой метки этим методом [9] наиболее часто используются платиновые, палладиевые, родиевые катализаторы. В качестве растворителей — диметил-сульфоксид-бензол, хлороформ-метанол, метанол, этанол, диоксан, диметил-формамид, метанол-вода, метанол-триэтиламин, метанол-водный МаОН, бензол, бензол-этанол, этилацетат, ацетон. Время реакции варьировалось от 0,5 до 100 ч. Выход целевых продуктов и их молярная радиоактивность сильно зависели от условий проведения реакции и природы исходных соединений. Кроме того, к изотопному разбавлению газообразного трития приводят подвижные водороды (содержащиеся в растворителях, в катализаторе, и в субстрате), что и определяет конечную молярную радиоактивность препаратов (табл. 19.1.7). [c.498]

Введение тритиевой метки изотопным обменом. Хотя при гидрировании и дегалоидировании образуются препараты с высокой молярной радиоактивностью, для введения метки в эти соединения требуется получение соответствующих предшественников. В то же время часто бывает необходимо вводить метку непосредственно в биологически активные соединения без их предварительной модификации. [c.506]

Таблица 19.1.13. Введение тритиевой метки гетерогенным каталитическим изотопным

Таблица 19.1.19. Введение тритиевой метки твердофазным изотопным обменом

Таблица 19.1.21. Введение тритиевой метки твердофазным гидрированием [5, 23]

Таблица 19.1.23. Введение тритиевой метки методом изотопного обмена с тритиевой водой (ТВ), твердофазным (ТФ) и жидкофазными (ЖФ) методами [5, 23]

Скорость диффузии воды через мембрану в отсутствие разности потенциалов воды, как уже отмечалось, можно измерить с помощью дейтериевой или тритиевой метки. В этом случае поток выражается уравнением [c.516]

Интересное сравнительное исследование изомеризации циклогексил- и циклопентил-катионов, получаемых различными путями, было выполнено с применением тритиевой метки - Оказалось, что процент изомеризации циклопентил- и циклогексил-катионов, генерируемых при различных реакциях следующий [c.307]

Наконец, следует сказать о стереохимии реакции карбоксили-роваиия. Аригони и сотр. [335] первыми показали с помощью тритиевой метки, что карбоксилирование пропионовой кислоты происходит с сохранением конфигурации. [c.483]

Электрохимическое восстановление с заменой атома галогена на атом водорода представляет интерес в тех случаях, когда галогексодержащее соединение доступнее незамещенного (теломеры, дигалогенциклопропаны, бромтиазол и т, п.) или когда необходимо ввести дейтериевую нли тритиевую метку в заданное положение. Дехлорирование три- и дихлоруксусных кислот, содержащихся в качестве примесей в монохлоруксусной кислоте, может быть использовано в промышленности [37, 38]. [c.275]

Широко изучены меченные тритием аминокислоты. По сравнению с другими радиоизотопами тритий относительно дешев и с его помощью можно добиться высокой удельной активности. Однако положение тритиевой метки не столь определенно по сравнению с изотопами углерода и азота, и в некоторых группах молекулы три-тиевая метка может быть относительно лабильной. Тритий обладает только мягким р-излучением. Введение тритиевой метки рассмотрено недавно в исчерпывающей монографии [59], и мы отсылаем читателя к этому прекрасному источнику информации. [c.247]

Введение тритиевой метки твердофазным методом. Твердофазный метод проведения реакции гидрогенолиза предложен Мясоедовым Н.Ф. и сотр. в качестве эффективного способа введения тритевой метки в органические соединения. Сущность метода заключается в том, что включение метки происходит за счёт активированного на катализаторе трития, который может мигрировать по носителю и в объём нанесённого на него субстрата. Это явление получило название спилловер водорода [46]. [c.511]

Показано, что превращение [5(/ 5)-2Н2] АЛК в порфобилиноген, катализируемое ПБГ-синтетазой, сопровождается сохранением 50 % трития из АЛК в положении С-2 порфобилиногена следовательно, отщепление протона от С-2 осуществляется ферментативным путем [38]. Этот вывод подтверждается включением [5(5)- Н] АЛК в порфобилиноген без потери тритиевой метки [39]. Отсюда следует, что в ходе биосинтеза ароматического кольца [(28)->-(2)] стереоспецифически отщепляется рго-(/ )-атом водорода при С-2 АЛК, что также указывает на обязательное участие фермента в этом превращении. Все эти экспериментальные факты укладываются в модифицированный механизм, приведенный на схеме (11). [c.643]

Одна из интересных реакций с участием витамина В12 — этО классическая органическая реакция превращения 1,2-пропандио-ла в пропионовый альдегид [10]. Обычно она осуществляется при воздействии серной кислоты, однако при использовании витамин В12-зависимого фермента ее удается провести в мягких условиях. Для этой окислительно-восстановительной реакции, протекающей по внутримолекулярному механизму, присутствие витамина В12 совершенно необходимо, поскольку при его удалении путем обработки активированным углем фермент теряет активность, но полностью восстанавливает ее при последующем добавлении новой порции витамина В12. При окислении d,l-, 2-пропандиола-1-/ в пропионовый альдегид в присутствии кобала-мин-зависимого фермента диолдегидратазы атом трития переносится на молекулу кофермента, причем тритиевая метка попадает исключительно в положение С-5 аденозильного остатка На этом основании можно предложить следующий механизм [c.196]

Методом авторадиографии была изучена редупликация кольцеобразной двойной спирали ДНК — единственной хромосомы Е. соИ. Включение тритиевой метки идет последовательно от нуклеотида к нуклеотиду. Хромосома редуплицируется, начиная с некоторого локуса [164] (см. также [6]). [c.537]

Можно отщеплять остатки аминокислот не с К-конца макромолекулы, как это делалось в описанном методе, а с С-конца с применением радиоактивной тритиевой метки. По количеству найденных концевых звеньев определяют еще число полипептидных цепей в молекуле белка, В настоящее время вся работа по анализу белковых гидролизатов полностью автоматизирована (на гидролиз и анализ требуется всего 2—4 ч) П. Эдманом создан сиквенатор, работающий по заданной программе и намного облегчающий установление порядка чередования аминокислотных остатков в макромолекуле. [c.329]

Данные о растворимости воды в некоторых галогенпроизвод-ных бензола и в углеводородах приведены в табл. 10-1 и 10-2. Методы, связанные с введением тритиевой метки, удобны для микроанализа очень малых проб (например, в биологических исследованиях), а также для определения очень малых концентраций воды в органических материалах. [c.521]

Бурфилд [7а ] использовал тритиевую метку для оценки эффективности сушки некоторых органических растворителей с помощью различных высушивающих агентов. К высушенному растворителю добавляли известное количество меченной тритием воды и измеряли снижение радиоактивности после обработки изучаемыми высушивающими средствами. Ниже приведены данные, позволяющие сопоставить эффективность нескольких осушителей, [c.521]

Мур и Баскирк [38] усовершенствовали метод определения общего содержания воды в биологических объектах с помощью тритиевой метки. Применявшиеся ранее для этой цели методы предусматривали стадию сублимации тритированной плазмы в вакууме почти до полного высушивания образца. [c.523]

В рассматриваемом методе можно использовать и другие слабые р-излучатели, например С и Н. Особенно удобно использовать тритие-вую ( Н) метку, поскольку 3-излучение трития характеризуется такой низкой энергией, что поиравка на радиоактивность объема раствора очень мала. Таджима и др. [67] использовали тритиевую метку для измерения адсорбции додецилсульфата натрия на поверхности раздела раствор — воздух. Как показывает рис. П-13, полученные результаты очень хорошо согласуются со значениями, рассчитанными по данным измерения поверхностного натяжения теперь уже по уравнению (П-107) (с учетом коэффициента активности). Таким образом, в данном случае поверхностно-активной является соль, а не продукты гидролиза. Более позднее исследование [68] с использованием 0,1 М хлористого натрия в качестве сглал ивающего электролита, как и ожидалось, дало резуль- [c.70]

Методы введения тритиевой метки можно разделить на две основные группы различные варианты изотопного обмена и химические методы. В свою очередь, методы изотопного обмена подразделяются на реакции с газообразным тритием и реакции с тритиевой водой, а химические методы — на методы введения метки гидрированием или дегалоидированием газообразным тритием методы восстановления тритийсодержащими реагентами соответствующих предшественников методы с использованием конденсации сложных немеченых фрагментов с мечеными реагентами на последних стадиях синтеза или с использованием меченых предшественников в многостадийном синтезе. Кроме того, возможно превращение одних меченых соединений (полученных химическими методами или изотопным обменом) в другие ферментативными и химическими методами. Формулы ряда препаратов, в которые вводили метку перечисленными выше методами, приведены на соответствующих рисунках. [c.485]

Химические методы введения тритиевой метки. Введение метки методами гидрирования, селективного гидрирования, дегалоидирования и селективного дегалоидирования (молярные радиоактивности препаратов в приведённых примерах достигали нескольких ПБк/моль) в этой работе уже подробно описано. В данном разделе будут рассмотрены другие подходы введение метки восстановлением соответствующих предшественников комплексными тритидами металлов, конденсацией соответствующих предшественников с мечеными реагентами, химическим синтезом. [c.522]

Таким образом, если препарат устойчив в условиях твердофазных реакций, этот метод позволяет получать меченые соединения с более высокой молярной радиоактивностью, чем при изотопном обмене с растворёнными соединениями, так как проведение реакций с газообразным тритием более эффективно при повышенных температурах, а в отсутствие растворителя изотопное разбавление значительно меньше. С другой стороны, возможность использования твердофазного метода не гарантирует, что это будут условия оптимальные для введения метки именно в данное вещество. Так, при введении метки в рибавирин и тиазофурин применение твердофазного метода предпочтительно, а при введении метки в алпразолам и залеплон к успеху приводит использование метода изотопного обмена с тритиевой водой [61]. Кроме того, недостатками метода твердофазного изотопного обмена, как и других методов изотопного обмена, является следующее. Во-первых, распределение метки не строго фиксировано (это уменьшает ценность данных препаратов для некоторых биологических исследований). Во-вторых, молярные радиоактивности соединений, которые не выдерживают жёстких условий твердофазного метода, недостаточны для проведения ряда экспериментов, например, рецепторных исследований. Так, методом изотопного обмена с тритиевой водой редко удаётся получить препараты с молярной радиоактивностью больше одного ПБк/моль. Эти проблемы позволяют решить химические методы введения тритиевой метки. С их помощью можно [c.528]

При изучении редупликации ДНК столкнулись вначале с серьезным противоречием. Опыты с изотопной (тритиевой) меткой показали (Кэрнс), что хромосома редуплицируется постепенно, начиная с определенной точки и путем продвижения точки редупликации вдоль матрицы. Это трудно согласовать с тем, что ДНК-поли-мераза наращивает цепь ДНК только в направлении от 5 - к З -атому дезоксирибозы, а обе цепи в одной макромолекуле ДНК антипараллелЬны. Следовательно, фермент должен был бы двигаться в разные стороны вдоль обеих цепей. [c.197]

Этот же метод использовали для доказательства существования резонансного взаимодействия в аллилиденфосфоранах, в которых тритиевая метка была найдена как у а-, так и у -углеродных атомов [c.297]

Соединения с дейтериевой или тритиевой меткой в Р-положении при Е 1-реакциях обнаруживают лишь вторичный кинетический изотопный эффект, соответствующий таковому при SNl-реакциях. Если же переходное состояние имеет Е2-характер, то р-нротон отщепляется в определяющей скорость стадии реакции, обусловливая большие первичные кинетические изотопные эффекты. Они достигают максимальных величин, если в переходном состоянии протон находится как раз посредине между субстратом и основанием ( полуотщепление , в данном случае отношение k lkj) при 25 °С равно- 7 [47]). При механизме El B с предварительным быстрым отщеплением протона не обнаруживается кинетических изотопных эффектов водорода. [c.249]

Оказалось, что тертиенил ( IV), образующийся из тритилиро-ванного углеводорода X I, содержит тритиевую метку только в а-положении тиофенового кольца. Это показывало, что для об- [c.364]

Скорость дегидратации цыс-диола была приблизительно в 50 раз меньше скорости дегидратации транс-диола, и продукт реакции состоял главным образом из циклогексенола. 1,4-Эпоксициклогек-сан, образующийся в реакции, возникал в результате предварительной эпимеризации г ис-изомера в транс-диол это было показано при помощи тритиевой метки. Когда транс-1,4-циклогександиол растворяли в трет-бутиловом спирте-Т, содержащем гидроксильный водород, меченный тритием (С4Н9ОТ), 1,4-эпоксициклогексан, получающийся в этой реакции, имел весьма низкое содержание трития. Аналогичная реакция протекала с г с-1,4-циклогександио-лом, давшим 1,4-эпоксициклогексан с высоким содержанием трития. Вхождение трития в 1,4-эпоксициклогексан, получающийся из цис-топа, может быть объяснено следующим образом [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология