Дезазапурины

Общие сведения об аза- и дезазапуринах 633 [c.12]

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ ОБ АЗА- И ДЕЗАЗАПУРИНАХ [c.633]

Больщинство аза- и дезазапуринов были получены как аналоги природных пуринов с потенциальной антиметаболнческой активностью, однако заметный успех в этом направлении был достигнут только в случае 2-аза-, 7-дезаза- и 8-азааналогов, получение же 4-аза- и 6-азааналогов было ограничено трудностями их синтеза. [c.634]

Дезазапурины являются производными системы имидазо-[4,5-6] пиридина. Их нумерация указана на скелетной структуре (177). Насколько известно, они не встречаются в природе в отличие от 3-изомеров (см. разд. 17.5.18). В общем, они являются довольно сильными основаниями и более слабыми кислотами, чем бензимидазолы соответствующие значения р/Са для незамещенного соединения составляют 3,95 и 11,08. [c.634]

Первый синтез 1-дезазапуринов принадлежит Чичибабину, который осуществил циклизацию 2,3-диаминопиридина (и его 5-хлорпроизводного) в кипящем уксусном ангидриде и получил с умеренным выходом производное 2-метилимидазо [4,5-й] пиридина (178) (с. в.) [203]. Далее в течение многих лет было сделано очень мало до тех пор, пока использование 98 %-ной муравьиной кислоты не позволило получить некоторые 2-незаме-щенные аналоги через 3-формилпроизводные (179) [204, 205]. Вскоре был получен полностью незамещенный аналог [206]. С тех пор этот метод стал наиболее щироко используемым, причем циклизацию формамидопроизводного проводят в разных условиях в присутствии щелочи, путем сухой перегонки с магнием, при нагревании или просто при кипячении диамина в муравьиной кислоте или в бутаноле в присутствии смеси муравьиной кислоты и /г-толуолсульфокислоты. [c.634]

Дезазапурины не проявляют склонности к легкому раскрытию кольца. [c.641]

Хотя для 1-дезазапуринов описаны разнообразные типы биологической активности, наибольший интерес они, по-видимому, могут представить как гербициды, фунгициды, антигельминтики, анальгетики, противовоспалительные, бактерицидные, а также фотографические противовуалирующие агенты. [c.641]

Имеются два кратких обзора, посвященных отдельным вопросам химии 1-дезазапуринов [7, 249]. [c.641]

В противоположность разнообразию путей получения 1-дезазапуринов, в основе синтеза 2-азапуринов лежит одна реакция — диазотирование производных 5(4)-аминоимидазола и циклизация с участием соседнего заместителя в положении 4(5) схема (48) , например соединение (214) превращается в 2-азапурин (215), Иногда используется устойчивое диазопроизводное (216). Подобные реакции в случае вицинальных триазолов приводят к [c.641]

СХОДНЫ С использованными (см. разд. 17.5.16) для получения соответствующих 1-дезазапуринов за исключением того, что исходные соединения представляют собой изомерные 3,4-диамино- или замещенные аминопиридины. [c.645]

Синтезы 7-дезазапуринов из производных пиримидина удобно разбить на несколько типов. К первому из них относят такие синтезы, в которых два или три из будущих атомов бициклической системы в положениях 5, 6 и 7 первоначально присоединены к положению 5 пиримидинового цикла ко второму типу — такие, в которых два или три из этих атомов первоначально при- [c.654]

Ценная информация о деталях структуры [376], особенно цнк-лонуклеозидов [377], получена с помощью спектроскопии ЯМР. Кроме того, этим методом изучена ароматичность 7-дезазапуринов [378], а с помощью С-ЯМР — их таутомерия [379]. [c.662]

Дезазапурины, или пирроло [3,2- ] пиримидины нумеруются, как указано на структуре (336). Они не обнаружены в природных источниках, хотя одно время ошибочно считали, что антибиотик виомицин имеет структуру пирроло [3,2-с/] пиримидина. 9-Дез-азапурин является более сильным основанием, чем пурин и даже пиримидин, что обусловлено резонансом в катионе, изображаемым граничными структурами (337) и (338) [463]. Многочисленные синтезы 9-дезазапурипов из пиримидинов можно разбить на три различных типа (а) синтезы, в которых атомы в положениях 6 и 7 бициклической системы первоначально были присоединены к азоту в положении 5 пиримидинового ядра (б) синтезы, в которых эти два атома ранее были соединены с положением 4(6) пиримидина (в) все прочие синтезы. [c.672]

Единственный пример синтеза 9-дезазапурина из соединений ряда пиррола — циклизация аминопирролкарбоксамида (355) с Муравьиной кислотой, продуктом чего является сложный эфир [c.674]

Для 9-дезазапуринов заявлены антибактериальная, диуретическая, кардиостимулирующая активность среди них обнаружены стимуляторы центральной нервной системы (более слабые, чем кофеин) и вещества со слабой цитокнниновой активностью. С помощью полуэмпирических расчетов методом МО получены данные об энергиях взаимодействия некоторых пар 9-дезазапуриновых оснований. [c.675]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология