Пирролы структура

Напишите резонансные структуры пиррола дипольный момент пиррола 1,80, а пирролидина 1,570. Объясните наблюдаемую разницу в дипольных моментах. Какой дипольный момент можно ожидать у Л -метильных производных пиррола и пирролидина [c.26]

Объясните, почему пиррол является очень слабым основанием (/Сь 2,5 10 ), но обладает кислотностью (/С 10 ) более сильной, чем аммиак (/Сд Ю ). Оцените 5-характер связи N — Н пиррола по сравнению с аммиаком. Изобразите строение пирролат-аниона с помощью резонансных структур. [c.205]

Для построения пространственной структуры белка пептидные цепи должны принять определенную, свойственную данному белку конфигурацию, которая закрепляется водородными связями, возникающими между пептидными группировками отдельных участков молекулярной цепи. По мере образования водородных связей пептидные цепи закручиваются в спирали, стремясь к образованию максимального числа водородных связей и соответственно к энергетически наиболее выгодной конфигурации. Но образованию правильной спирали часто мешают силы отталкивания или притяжения, возникающие между группами аминокислот, или стерические препятствия, например за счет пирроли-диновых колец пролина и оксипролина, которые заставляют пептидную цепь резко изгибаться и препятствуют образованию спирали на некоторых ее участках. Далее отдельные участки макромолекулы белка ориен- тируются в пространстве, принимая в некоторых случаях достаточно [c.373]

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

Ароматический характер фурана, свойственный в равной степени также пирролу, тиофену, пиридину и т. п., заставляет предположить, что электронная структура этих пятичленных гетероциклических соединений аналогична структуре бензола. Необобщенная пара электронов атома О фурана (атома N пиррола или атома S тиофена) вместе с 4 электронами четырех атомов углерода образует 6 и-электронов, подобно тому, как это происходит в молекуле бензола. Эти тг-электроны размазываются внутри кольца, чем обусловливается его относительно насыщенный, ароматический характер [c.959]

Структуры бензола и азотной кислоты описывались с помощью двух эквивалентных резонансных структур. Попробуем теперь выразить с помощью резонанса структуру гетероциклического ароматического соединения пиррола. Исходя из резонансной структуры I, мысленно сдвигая л-электроны и свободную пару электронов вдоль кольца, можно получить еще четыре структуры П—V [c.70]

Ароматические гетероциклы — пиридин, пиррол, тиофен, фуран и другие — по своему геометрическому строению аналогичны бензольным ядрам это плоские системы, которые при наличии боковых цепей или включении в сложные полициклические структуры могут проявлять совершенно такие же конфигурационные и конформационные особенности, как ароматические соединения. [c.531]

Очень важно понять различие между реакциями замещения в пиридине и пирроле. В случае пиррола структура, в которой атом азота несет положительный заряд (разд. 36.4), особенно устойчива, поскольку каждый атом в ней [c.1025]

Химические превращения азотсодержащих соединений с разрушением структуры происходят в жестких условиях. В составе нефтяных топлив при отсутствии кислорода азотсодержащие соединения стабильны до 475—500 °С. В контакте с кислородом воздуха пиридины, хинолины, пирролы, наряду с малостабильными сернистыми соединениями постепенно окисляются с образованием в топливах смол и осадков. Содержание азота в смолистых отложениях на топливных фильтрах значительно выше, чем в фильтруемом топливе и достигает более 1,7 % [204]. [c.256]

Гетероэлементы в составе газа оказывают влияние на структуру ПУ. Так, из тиофена образуется ПУ с разупорядоченной структурой, не способной к трехмерному упорядочению при графитации (табл. 7-2). По-видимому, показанное в таблице особое поведение ПУ из тиофена связано с входящей в его состав серой, а из пиррола — с азотом. [c.427]

Продукт конденсации (59) представляет собой диен (энергия сопряжения =17 кДж/моль), и поэтому он изомеризуется в более выгодную ароматическую структуру пиррола (энергия сопряжения 100 кДж/моль). [c.520]

В реакциях электрофильного замещения заместитель вступает в более реакционноспособное гетероциклическое кольцо, однако в отличие от пиррола электрофильная частица атакует не с -положение по отношению к группе NH, а р-положение. Это можно объяснить динамическими факторами, т. е. энергетической выгодностью образования а-комплекса. В том случае, если электрофильный реагент Х+ атакует -положение, то в образовавшемся а-комплексе (75) делокализация положительного заряда может произойти без нарушения ароматической системы бензольного кольца, энергия сопряжения которого 150 кДж/моль. Если электрофильный реагент атакует а-положение, то в образовавшемся о-комплексе (76) рассредоточение положительного заряда может осуществиться только с нарушением ароматической структуры бензольного кольца, что энергетически невыгодно. х х [c.531]

Пиррол относится к пятичленным ароматическим гетероциклам. Здесь четыре лр -гибридных атома углерода вместе с гетероатомом азота образуют циклическую структуру, в которой формируется секстет 71-электронов. [c.418]

Из представленных структур пиррола видно, что включение электронной пары атома азота способствует формированию секстета тг-электронов, повышенная электронная плотность которого находится над и под плоскостью цикла. Следовательно, пиррол отвечает основным условиям ароматичности (наличие плоского цикла и делокализованного секстета п-электропов). [c.419]

Аналогичным образом можно изображать структуру других ароматических соединений, например, пиридина, пиррола, фура-на и тиофена [c.67]

Наиболее устойчивой из резонансных структур (т. е. структурой с наименьшей энергией) всегда является та, которая содержит максимум ковалентных связей и минимум электрических зарядов. В нашем случае это структура I, и она действительно наиболее близка к реальной структуре молекул пиррола, хотя можно предположить, что в какой-то степени будут проявляться также свойства резонансных структур И—V. Это подтверждается немного кислым характером водорода связи N—Н вследствие того, что в резонансных структурах II—V атом водорода связан с положительно заряженным атомом азота и, следовательно, легко отщепляется (по аналогии с кислыми атомами водорода в ионе ЫН4+). Если структуру соединения можно описать с помощью нескольких энергетически неэквивалентных резонансных структур, то обычно изображается та из них, которая имеет наименьшую энергию. Поэтому в случае пиррола изображают структуру I. [c.70]

Наиболее характерная черта аминов — наличие свободной электронной пары на атоме азота, что определяет такие их свойства, как основность (т. е. способность связывать протон и образовывать соли) и нуклеофильность. Степень этой основности и нуклеофильности, естественно, зависит от структуры, заместителей у атома азота. К аминам относят и гетероциклические соединения—пиридин, пиперидин, пиррол и другие, поскольку их молекулы также содержат соответствующие функциональные группы. Высшие амины не растворяются в воде,, но их можно перевести в водный раствор окислением (образуются ионные аммониевые соли). [c.145]

Из резонансных структур, кроме прочего, следует, что свободная электронная пара аминогруппы увеличивает электронную плотность я-системы ядра, причем прежде всего в орто- н пара-положениях. Это способствует электрофильному замещению ароматических аминов. Еще в больщей степени это явление и связанное с ним уменьщение основности наблюдается для пиррола, где свободная электронная пара участвует в образовании ароматического секстета я-электронов. [c.147]

В нефтях найдены порфирины — производные пиррола. Пор-фирины имеют структуру, аналогичную структуре гемина (крася- [c.104]

Электрофильное замещение в пирроле удается тем не менее осуществить, но в весьма специфических условиях, обеспечивающих преимущественную атаку а-положения, поскольку мета-стабильная промежуточная структура, ведущая к а-замещению, характеризуется более сильной делокализацией и, следовательно, более высокой стабильностью по сравнению с переходным состоянием, ведущим к р-замещению [c.167]

Пиррол в нефти не встречается, однако его структуру нужно рассмотреть, поскольку пиррольное кольцо входит в состав индола, карбазола, порфиринов и других соединений. [c.110]

Молекула пиррола плоская (табл. 64). Пиррол имеет ярко выраженную ароматическую структуру [c.110]

Пятичленные гетвроцихслы с одним гетероатомом фуран, тиофен,. пиррол. Структура, методы получения, общие химические свойства. [c.192]

Соединения с двумя атомами азота. Содержание основного азота в кислотных экстрактах из газойля 316—538°, выделенных и изучавшихся авторами [207], оказалось заметно ниже общей концентрации азота опираясь на этот факт, . исследователи предположили, что среди азотистых оснований нефти есть соединения с двумя атомами азота в молекуле одним — в основной и другим — в нейтральной функциях. Спектральные данные указали на возможное присутствие пирроло-, индоло- и карбазолохинолинов (X—XII), но взаимное расположение колец н алкильных заместителей не установлено. Выявлено также наличие соединений со структурой I, 70-фенантролинов (XIII). [c.132]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Для кислот, в которых группа СО2Н присоединена к циклической структуре, обязательно применение способа (2) или же использование полутривиального названия, например пиррол-карбоновая-1 кислота или бифенилдикарбоновая-2,2 кислота. [c.133]

Наконец, другие, более простые производные пиррола, индола и карбазола, по всей видимости, входят в состав конденсированных полиядерных структур. Это нейтральные, химически инертные соединения, обладающие высокой термической стабильностью. Так, при озонированном окчслении асфальтенов удаляется до 90% атомов серы, в то время как две трети атомов азота остаются в неокисленном остатке. [c.204]

Последующие работы, посвященные строению фурановых соединении (14—17), включая синтез фурана из янтарного альдегида (18), не оставляли ссмнений в достоверности этой структуры, что, впрочем, нашло себе подтверждение в почти одновременном установлении аналогичных структурных формул я для других пятичленных гетероциклов (пиррол, тио-фен). [c.6]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

Азот в асфальтенах входит в состав таких гетероциклических структур, как пиррол, пиридин, хинолин, карбозол, индол и их бензологи, сосредоточиваясь преимущественно во внутренних частях крупных полициклических структур [6,74...78] или в ароматических кольцах. Важная форма существования азота - металлоорганические комплексы порфиринового и непорфиринового типов. [c.16]

Приведите предельные структуры и мезоформулы для пиррола и фурана. [c.219]

В конце XIX столетия польские ученые Ненцкий и Мархлевский установили, что в составе хлорофилла, так же как и в гемоглобине, центральное место занимает порфириновое кольцо, построенное из четырех молекул пиррола, соединенных мостиками из СН групп в центральной полости всей структуры помещается магний, так же как в гемоглобине железо. Этому важному открытию сразу приписали роль доказательства общности генезиса растений и животных. Это мнение еще усилилось недавно, когда открыто было, что и в растениях при фотосинтезе наряду с магниевым пор-фирином действует также и порфирин железный. [c.339]

Б. Аддукт димедона и 1,1-диацетил-2-бензоилэтилена его N-гетероциклизация приводит к структуре пирроло[3,4-с]хинолина о СО-РЬ о СОРИ [c.95]

Вероятно, уже на ранних ступенях эволюции непредельные соединения превраш аются в ареносодержаш,ие структуры, в том числе и гетероциклические АС. Вполне возможна вероятность образования производных тиофена, фурола и пиррола по сходным механизмам. [c.74]

Каждьн атом кольца пиррола соединен о-связями с тремя другими атомами. Для образования этих связей атом использует р -орбитали, которые лежат в плоскости под углом 120°, и затрачивает один электрон. После этого у каждого атома углерода остается один электрон, а у атома азота — два. Эти электроны занимают р-орбитали, перекрывание которых приводит к возникновению я-облаков выше и ниже плоскости кольца (аналогично бензолу). Эти я-облака содержат шесть электронов — ароматический секстет (рис. 40). Делокализация я-электронов стабилизирует кольцо. Структура ареноиирролов — алкилиндолов, аминкарбазолов и их нафтенопро1 зводных определяется известными параметрами бензольных и циклогексановых колец. [c.110]

Пиридин также проявляет ярко выраженные ароматические свойства. Его можно рассматривать как гибрид структур Кекуле (I и II) или лучше — как представлено в табл. 64. Молекула пирпдина, как и молекула пиррола, плоская. [c.110]

Электронная конфигурация атома азота в пиридине, хпнолине, акридине и в других структурах конденсированных азааренов существенно отличается от конфигурации атома азота, который, подобно любому из атомов углерода в цикле, связан с другими атомами кольца р -орбиталя-ми и предоставляет один электрон для возникновения л-облака. Третья хр -орбиталь каждого атома углерода используется для образования связи с водородом, а на 5р--орбитали атома азота имеется пара электронов, которая обусловливает основность пиридина (рис. 41). Подобная электронная конфигурация делает пиридин гораздо более сильным основанием, чем пиррол. [c.112]

Реакции замещения п пиридине и пирроле припципиально различны. Структуры пиррола, в которых атом азота несет положительный заряд [c.115]

Пятичленные циклические структуры. Отнесение полос поглощепия пиррола представлено в табл. 83 и на рис. 48. Полоса vNH около 3400 см является довольно узкой и характеристичной. Ее частота уменьшается примерно па 90 см" при образовании водородной связи. Эта полоса находится при большей частоте, чем тСН алканов. v = в пиридине поглощает, образуя две полосы в области 1600—1500 см . Валентные колебания vNH пиррола значительно изменяются с изменением концентрации и полярности растворителя. Разбавленные растворы пиррола и индола в неполярных растворителях дают узкие полосы вблизи 3495 см , а концентрированные растворы имеют широкие полосы около 3400 см" , соответствующие поглощению водородной связи соединенных молекул. Остается не совсем ясным вопрос о том, как возникает водородная связь в пирроле и индоле между группами N13 или между группой N13 и ареновым кольцом другой молекулы. Частоты валентных колебаний свободных vNH групп изменяются от 3500 (в гексане) до 3219 см" (в пиридине). Эти сдвиги следует объяснить специфическими взаимодействиями с раст- [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология