спектры с реактивами Гриньяра

Кислота II получена впервые с выходом 60%, считая на дибромид IV т. кип. 127— 29° С (30 мм). Из соединения II реакцией Хунсдиккера впервые получен бромид III т. кип. 133,0° С (753 мм) Пф 1,4590. Элементный анализ всех промежуточных продуктов соответствует расчетным данным. Бромид III через реактив Гриньяра переведен в I т. кип. 53,2° (741 мм), Пд 1,3932. Строение соединения I доказано спектрами ЯМР (два пика при 6 = 1,10 и 1,80 м. д. с соотношением площадей 1 1), ИК-поглощения (характерный дублет геминальной группы 1369 и 1380 см ), КРС (группа интенсивных линий 900—970 см и интенсивная линия 701 см - четвертичного атома С). [c.13]

Реактив Гриньяра, полученный из 1-хлоро-3,3-диметилпен-тана в эфире, претерпевает быструю инверсию конфигурации у соединенного с магнием атома углерода (это показано по ЯМР-спектрам соединение нехирально) [117]. Механизм такой инверсии не совсем ясен. [c.238]

Эта реакция протекает путем отрыва протона от молекул бутена атака карбанионов протоном в положения о или в приводит, соответственно, к транс- или цис-2-бу-тену, в то время как атака в положении б или з дает 1-бутен. Кинетические данные показывают, что протонирование в положение в осуществляется в 4 раза чаще, чем в а. Весьма вероятно, что это объясняется значительно большей концентрацией цис-ши-она, чем тракс-карбаниона, а не внутренним различием в реакционной способности двух ионов. В мс-карбанионе, по сравнению с транс-иоаош, имеется дополнительная резонансная стабилизация благодаря тому, что его форма благоприятствует взаимодействию между положительным ионом и метильными водородами (формула 26). В связи с этим существенно отметить, что реактив Гриньяра с бутенильным радикалом и натрийбутен дают одинаковые инфракрасные спектры, хотя реактив Гриньяра ковалентен, и поэтому они йе могут сравниваться. [c.230]

Этоксиацетилен кипит при 51° С, а в ИК-спектре его имеется характерная полоса при 2150 см . При 0° С он устойчив в течение длительного времени. При действии магнийэтилбромида в эфире он дает реактив Гриньяра, концентрированный раствор которого легко получить, добавляя бензол. При комнатной температуре полученный реактив Гриньяра присоединяется к карбонильным соединениям. Реакция имеет большое практическое значение. В случае альдегидов лучше использовать литиевое производное в эфире или натрийэток- сиацетиленид в аммиаке, так как бромистый магний катализирует присоединение альдегида к продукту реакции (стр. 29) (см. задачу 2, в). Одним из примеров реакций этоксиацетилена является синтез цитраля [c.70]

Физико-химпческие свойства продукта гидратации 2-метилбутена-2 и третичного амилового спирта, выделенного методом сернокислотной гидратации изоамиленов [11], приведены в табл. 3. На рисунке сопоставлены инфракрасные спектры поглощ ния продукта гидратации 2-метилбутена-2 и двух препаратов третичного амилового спирта, один из которых получен методом сернокислотной гидратации амиленов, а второй — синтезом через реактив Гриньяра. [c.46]

В трехгорлую колбу (3 л), снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, закрытым осушающей трубкой, помещают раствор 70 г (0,32 моля) четыреххлористого германия в 1,5 у абс. эфира. В капельную воронку помещают реактив Гриньяра,, полученный нз 24 г (1 г-атом) магния и 95 г (0,44 моля) 1,4-дибромбутана в 500 мл эфира (два слоя), и прибавляют при перемешивании к раствору четыреххлористого германия. При этом наблюдают выпадение галоидной соли магния. По окончании прибавления (1 час.> реакционную смесь нагревают в течение 5 час. при непрерывном перемешивании, фильтруют в токе азота через стеклянный фильтр, фильтрат перегоняют. Вязкий остаток постепенно нагревают в вакууме на парафиновой бане до 200° С. Собирают 47,1 г продукта, перегоняющегося между 65 и 105° С/15 л<и<. После восстановления сырого продукта с помощью 12 г-литийалюминийгидрида (см. стр. 124) отгоняют 7,93 г дигидрида циклотетраметиленгерма-ния. Выход составляет 18,6% (при 188—189° С) германо-5-спиро-(4,4)-нонана 1,1837 л 1,5118. ИК-спектр этого продукта не содержит полосы Ое—Н. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология