Гриньяра реактив получение

Изучив реакции элиминирования, мы перейдем к рассмотрению соединений, содержащих связь металл — углерод. Такие соединения обычно называют металлорганическими соединениями . Хотя имеется множество типов металлорганических соединений, мы сосредоточим наше внимание на одном из наиболее многосторонних из когда-либо открытых реагентов — реактиве Гриньяра. Реактив Гриньяра содержит связь углерод — магний. Метал л органические соединения включены в эту главу для того, чтобы дать полный обзор использования алкилгалогенидов как субстратов в реакциях замещения, элиминирования и получения соединений, содержащих связь металл — углерод. [c.214]

В гриньяров реактив, полученный из 1.5 молей хлористого третичного бутила, постепенно введен трехфтористый бор в виде эфирного раствора, полученного пропусканием BF3, генерируемого из 62 г КВР4, 8 г В2О3 и 100 см крепкой серной кислоты, в холодный эфир. [c.20]

Как и гриньяров реактив, полученный алкоголят содержит комплексно связанный с магнием эфир. [c.356]

Иодтиофен реагирует с магнием, -Сдавая гриньяров реактив, и потому может быть употреблен для получения других производных тиофена. [c.288]

Метод этот имеет, следовательно, узкую область применения, но в ее пределах сохраняет свое значение, так как ни прямое меркурирование, ни диазометод, ни синтез через гриньяров реактив к получению такого рода ртутноорганических соединений часто не приложимы. [c.87]

В гриньяров реактив, полученный из 1.05 г магния и 4.15 г бромистого метила в 10 см эфира, отогнано такое количество B lg, которое соответствует 300 см газа в пересчете на 0° и 760 мм. (Далее все объемы также даются в аналогичном выражении.) Через 2 часа продукт реакции подвергнут фракционированной конденсации в вакуум-аппарате (ср. стр. 30). [c.24]

Д н м с т и л р т у т ( HJgHg. Гриньяров реактив получен из 180 г иодистого метила, 30 г магния в 500 г абс. эфира. Он отфильтрован через стеклянную вату, нагрет до кипения и в него через широкий обратный холодильник в течение 45 мин, порциями по5—Юг внесено 100 г сулемы. По окончании прибавления всей сулемы смесь кипятилась 10—12 час., затем была охлаждена II разложена медленным введением через обратный холодильник 250 см воды, эфирный слой отделен, водный извлечен 100 см эфира, соединенные эфирные растворы промыты 15—20 см воды, высушены a lg и тщательно перегнаны на хорошей колонке. После того как большая часть эфира была отогнана, остаток перенесен в меньшую колбу, и перегонка продолжена. Для получения лучшего выхода весь эфир перегнан еще раз. Выход 51—56 г, 61—66% теории. Т. кип. 89—92°. Т. кип. чистого вещества при 740 мм 92° 2,9541, [c.16]

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

Ди-вторичнобутилртуть [(СН,) (СзН,) H]. Hg. Гриньяров реактив, полученный из 12 г магниевой стружки и 75 г вторично-бутилбромида в 500 г эфира, введен в реакцию с 45 г сулемы. Смесь кипятилась с обратным холодильником 8 час. и затем переработана, как это описано выше. Выход ди-вторичнобутилртути с т. кип. 93-96° при 18 мм равнялся 35 г, 66% [c.17]

Для синтеза альдегидов по Мейеру используют 2-оксазолины (2-оксазины) (М-35). После N-квaтepнизaции по положению 2 присоединяется реактив Гриньяра и полученное ацетальаминальное производное затем гидролизуется до альдегида. Таким образом можно осуществить превращение К—X-> К—СН=0. [c.115]

Особенно следует быть внимательным при получении арилмагнийгало-генидов, поскольку в бензольном кольце могут присутствовать самые разнообразные заместители. Карбоксил-(СООН), гидроксил-(ОН), амино-(ЫН2) и 80зН-группы — все содержат водород, связанный с кислородом или азотом, и поэтому они настолько кислые, что могут разложить реактив Гриньяра. Реактив Гриньяра прибавляют к соединению, содержащему карбонильную группу (С=0), или к соединениям с группами OOR или =N. Нитрогруппа (NO2) окисляет реактив Гриньяра. Оказывается, что сравнительно немногие группы могут присутствовать в молекуле галогенида, из которого получают реактив Гриньяра среди них R, Аг, OR и С1 (арилхлориды). [c.496]

Пропусканием ацетилена, в эфирный раствор реактива Гриньяра был получен двугалоидный этинилендимагний ( реактив Иоцича ) [372]. [c.42]

В 5 МЛ сухого эфира и 0,25 г магния. Когда реактив Гриньяра будет получен, к нему постепенно прибавляют раствор 0,5 Ж.Л сухого этилового эфира бензойной кислоты в , Ъ мл сухого эфира, приготовленный в сухой пробирке для центрифугирования. Реакция протекает очень энергично. После того как реакция замедлится, колбу нагревают на водяной бане в течение 10 мин. После охлаждения эфирный раствор переносят в прибор для перегонки с водяным паром, содержащий 6 мл разбавленной серной кислоты. Производят отгонку с водяным паром избытка этилбензоата, небольшого количества дифенила, который мог образоваться, и эфира. После того как весь эфир будет отогнан, колбу охлаждают, в результате чего выкристаллизовывается трифенилкарбинол. Последний отфильтровывают на небольшой воронке Хирша и перекристаллизовывают из спирта, обесцветив, если это необходимо, активированным углем. [c.274]

Техника проведения реакции Гриньяра при получении пер-фторфенилпроизводных кремния существенно влияет на выход конечных продуктов. Необходимо, по мнению авторов работы [37], отдельно получать реактив Гриньяра из пентафторхлор-(бром)бензолов либо в эфире, либо в ТГФ. Для активации реакции используют бромистый этил или галогениды кобальта. Вторая стадия — взаимодействие с галогенидами кремния, алкил (арил)-хлорсиланами или алкил (алкокси) силанами — осуществляется, как обычно. Выход целевых продуктов при таком способе проведения магнийорганического синтеза достигает 40—80%. [c.90]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]

Для целевого получения диарилборной кислоты, очевидно, нужно работать в условиях избытка гриньярова реактива и приливать не гриньяров реактив в борный эфир, как это делают в большинстве случаев при синтезе арилборных кислот, а поступать наоборот. Однако выхода, насколько монгно судить по очень скудным литературным данним, нп ки. [c.17]

Получение полных ртутноорганических соединений по Гильману/ Гриньяров реактив декантируется с невошедшего в реакцию магния в 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и экстрактором Сокслета, соединенным с обратным холодильником. В патрон экстрактора помещается 0.5 м сулемы. В колбу доливается эфир до объема 800 см , и содержимое колбы приводится в состояние умеренного кипения. После того как вся сулема перейдет из гильзы в колбу, экстрактор заменяется на прямой холодильник, температура водяной бани постепенно повышается до кипения и поддерживается при этой температуре 1 час. Действие мешалки продолжается во все время отгонки и нагревания. Баня затем охлаждается, отогнанный эфир возвращается в колбу и про- изводится гидролиз посредством воды или раствора хлористого аммония с небольшим количеством аммиака. По отделении эфирного слоя водный дважды извлекается порциями эфира по 25 см , и соединенный эфирный раствор сушится над 10 г хлористого кальция и перегоняется через подходящую колонку. Легко летучая галоиднаяп-бутилртуть легко и почти полно удаляется вымораживанием (вода со льдом) после отгонки эфира. В случае галоидных метил-и этилртути в этом нет надобности по причине их малой летучести. [c.18]

При синтезе три-(л4-толил)стибина по реакции Гриньяра был получен продукт окисления — оксихлорид три-(л4-толил)сурьмы, т. пл. 209° С, обработка которого спиртовым раствором хлористого водорода привела к двухлористой три-(ж-толил)сурьме, т. пл. 137° С [62] три-(л -ксилил)стибин был получен этим путем лишь с выходом 20% [69], автор предпочел использовать метод Вюрца—Михаэлиса, давший выход около 60% (см. стр. 44). В то же время три-(ж анизил)стибин (т. пл. 88,5—89° С) был синтезирован через магнийорганическое соединение с выходом 50% [63]. Три-( г-бромфе-нил)стибин при синтезе его через реактив Гриньяра получен с выходом 30% (т. пл. 136—136,5° С) [61]. В ряде случаев это вещество удавалось выделить лишь в виде масла для очистки часть его превращали в дихлорид (выход 73%, т. пл. 184—185° С), который восстанавливали гидразингидратом при этом получали кристаллический три-(п-бромфенил)стибин, затравка которым вызывала кристаллизацию первоначального маслянистого продукта реакции [18]. [c.57]

Получение три-а-тиенилвисмута [41]. В Гриньяров реактив, приготовленный из 20 г а-иодтиофена и 3 г магния в 100 мл сухого эфира, прибавляют по каплям и при встряхивании раствор 6 г треххлористого висмута в 30 мл сухого эфира. На месте падения капли образуется оранжево-красное помутнение, которое при перемешивании исчезает. Смесь постепенно закипает и разделяется под конец на два слоя. Для завершения реакции содержимое колбы нагревают 2 часа на водяной бане (умеренное кипение эфира). Более длительное кипячение нецелесообразно, так как тогда происходит почернение и выделение осадка серо-черного цвета. После хранения в течение ночи (лучше в атмосфере азота) содержимое колбы выливают в 30 г льда. Окраска реакционной смеси переходит сначала в желтую, затем — в светло-оранжевую и, наконец,— светло-зеленую. Органический слой (без излишне долгого соприкосновения с воздухом) отделяют, высушивают хлористым кальцием, эфир отгоняют. Остаток растворяют в минимальном количестве бензола [c.403]

В настоящее время для синтеза цинкдиарилов, цинкдиалкилов и несимметричных RZnR находит применение и реактив Гриньяра. Возможно получение через магнийорганические соединения и изолированных твердых RZnX [c.8]

Гексафторбензол — жидкость, кипящая при 80,26 °С. В гексафтор-бензоле фтор относительно легко обменивается нуклеофильно. Так, например, действуя на него 30%-ным водным раствором аммиака при 150 °С в течение 4 ч, Н. Н. Ворожцов мл. и сотр. получили пентафтор-анилин (85%) и некоторое количество тетрафтор-л-фенилендиамина. В близких условиях действием на гексафторбензол водного раствора едкого на-тра был получен пентафторфенол. П ентафторхлорбензол (а также пентафторбромбензол) образуют гриньяров реактив. Исходя из этих и других первичных соединений, Н. Н. Ворожцов мл. и сотр. развили целую область химии перфторароматических соединений. [c.49]

Реактив Гриньяра (метилмагнийиодид) готовят следующим образом. К металлическому магнию, залитому абсолютным эфиром, прибавляют небольшое количество эфирного раствора иодистого метила (70 г СНд на 70 г эфира) и нагревают смесь на бане. После закипания эфира равномерно, по каплям, вводят эфирный раствор иодистого метила. При этом образуется метилмагнийиодид HзMgI. Полученный эфирный раствор метил.магнийиодида добавляют к суспензии натриевой соли метилсалицилата в толуоле. Реакция заканчивается за 2 ч [c.191]

Наименьшей реакционной способностью обладают соли карбоновых кислот. Однако они также способны реагировать с магнийорганическими соединениями. Об этом свидетельстпуе тот факт, что при получении карбоновых кислот действием СО2 на RMgX (см. ниже) выходы целевого продукта невысоки, если в предварительно приготовленный реактив Гриньяра пропускают газообразный СО2. В этом случае в реакционное смеси все время имеется избыток RMgX, который конкурентно реагирует как с СО2, так и с образовавшейся на первой стадии [c.293]

Классификация. Органические производные непереходных элементов. Характер связи С—Э. Краткая характеристика элементорганических соединений по группам периодической системы элементов. Реактив Гриньяра. Алюминийорганические oeдинe ия, Триэтилалюминий. Катализаторы Циглера—Натта. Фосфорорганйческие соединения. Перегруппировка А. Е. Арбузова. Кре,мнийорганические соединения. Сходство и различия между углеродом и кремнием. Классификация кремнийорганических соединений. Получение кремнийорганических мономеров. Силоксановая связь. Кремнийорганические полимеры. Гидрофобизаторы. Использование в строительстве. [c.170]

Этот реагент, естественно, получил название - реактив Гриньяра. OIi очень актавен и водой разлагается с получением углеводорода. [c.40]

Реактив Гриньяра, полученный из 1-хлоро-3,3-диметилпен-тана в эфире, претерпевает быструю инверсию конфигурации у соединенного с магнием атома углерода (это показано по ЯМР-спектрам соединение нехирально) [117]. Механизм такой инверсии не совсем ясен. [c.238]

На получение реактивов Гриньяра оказывает влияние наличие в галогениде других функциональных групп. Так, в молекуле могут присутствовать группы, содержащие активный водород (см. описание реакции 12-22), например группы ОН, NH2 и СООН, но чтобы мог образоваться реактив Гриньяра, эти группы должны быть способны превращаться в соответствующие соли (0 , ЫН- и С00 ). Такие группы, как С = 0, С = Н, N02, СООК и др., способные взаимодействовать с реактивами Гриньяра, полностью предотвращают их образование. Как правило, к функциональным группам, наличие которых в молекуле галогенида не мешает реакции, относятся только двойные п тройные связи (за исключением концевых тройных связей), а также группы ОК и МКг. Однако р-галогеносодержащие простые эфиры при обработке магнием дают обычно продукты р-элиминирования (см. т. 4, реакцию 17-31), а а-галогеносодер-жащие простые эфиры [323] могут образовывать реактивы Гриньяра только при низких температурах в тетрагидрофуране или метилале, например [324] [c.465]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.298 , c.302 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.298 , c.302 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология