Акролеин, электронное облако

В результате возникает некоторый дефицит электронов у атома С карбонильной группы и атома С заряженность атома С мало изменяется в акролеине кислород имеет больший отрицательный заряд, чем в альдегидах предельного ряда небольшое тг-электронное облако возникает между атомом С карбонильной группы и атомом С . [c.152]

Для окисления пропилена в акролеин было доказано методом меченых атомов, что кислород связывается с любым из крайних атомов углерода в одинаковой степени (это является несомненным следствием делокализации электронного облака в свободном аллильном радикале) [c.548]

В молекулах с сопряженными двойными связями, содержащих электронодонорные или электроноакцепторные заместители, под влиянием последних происходит смещение л-электронного облака вдоль системы. В результате этого на противоположных концах такой системы появляются различные по знаку, но равные по величине частичные заряды (б). Такой тип электронного влияния называется эффектом сопряжения (С) или мезомерным эффектом (М). Как и в случае индуктивного эффекта, группы, смещающие я-электронную плотность в сторону системы, проявляют -)-С-эффект. Наоборот, группы, вызывающие такое смещение в свою сторону, обладают —С-эффектом. Сопряжение связей в нереагирующей молекуле называется статическим эффектом сопряжения. При взаимодействии молекулы, имеющей систему сопряженных связей, с атакующим реагентом в этой системе происходят глубокие изменения, связанные с перераспределением электронной плотности. В этом случае проявляется динамический эффект сопряжения. Примером влияния эффекта сопряжения на направление реакции может служить реакция ненасыщенного альдегида (акролеина) с бромистым водородом. Реакция идет не по правилу Марковникова (см. с. 66), так как этот альдегид имеет систему двух сопряженных двойных связей (этиленовая и карбонильная), к концам которой и происходит присоединение НВг (за счет перераспределения электронной плотности) [c.25]

При окислении аллилового спирта до акролеина электроны образующейся С=0-группы взалмодействуют с тг-электронами кратной С==С-связи при этом происходит общее смещение тг-электрон-ного облака в сторону кислорода, что можно изобразить следующим образом [c.152]