Окисление аллиловых спиртов

Окисление аллилового спирта приводит к образованию непредельных альдегидов и кислот [c.109]

Реакционную смесь разбавляют водой и перегонкой освобождают от ацетона и непрореагировавшего изопропилового спирта. Полученный таким образом водный раствор перекиси водорода применяют для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин. Для этого аллиловый снирт в водном растворе в присутствии 0,2%-ного раствора вольфрамовой кислоты (катализатор) окисляют 2 молярными объемами перекиси водорода при 60—70° в течение 2 час. После испарения воды и заключительной перегонки под вакуумом получают чистый глицерин с выходом 80—90%, считая на аллиловый спирт. [c.178]

Окислением аллилового спирта в специальных условиях можно получить акролеин, а при окислении акролеина—акриловую кислоту [c.212]

Диоксид марганца МпОз является специфическим реагентом для окисления аллиловых спиртов до альдегидов [ 19П- При этом полностью исключается возможность переокисления до карбоновых кислот, что не всегда легко достижимо с помощью других окислителей. Примечательно, однако, что та [c.145]

При окислении аллилового спирта щелочным раствором перманганата, получается глицерин при взаимодействии с оксидом марганца (IV) двойная связь С=С не затрагивается и образуется акролеин (пропеналь) [c.321]

Глицериды получают также из глицидола или предварительным эпоксидированием сложных аллиловых эфиров с помощью перкислот и последующей этерификацией полученного эфира глицидола другими кислотами. Предложен также удобный метод получения сложных эфиров глицерина окислением аллилового спирта или его сложных эфиров кислородом воздуха [165]. [c.49]

Синтезируют А дегидратацией глицерина или окислением аллилового спирта [c.72]

Амиды карбоновых кислот. Гилман [2] применил метод окисления аллиловых спиртов до сложных эфиров карбоновых кислот, разработанный Кори и сотр. (V, 267—268), для получения амидов карбоновых кислот. Так, например, в результате окисления ароматических или а, 3-ненасыщенных альдегидов МпОа в присутствии цианистого натрия и амина с высокими выходами образуются соответствующие амиды карбоновых кислот. В отсутствие цианистого натрия из альдегидов, аммиака и М. д. а. С высокими выходами образуются нитрилы. [c.311]

Глицерин может быть получен также осторожным окислением аллилового спирта перманганатом в щелочной среде (Е. Е. Вагнер) [c.491]

Требуемая для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин перекись водорода вместе с ацетоном получается из изопропилового спирта. Глицерин широко применяется в самых различных отраслях промышленности. До последнего времени производство глицерина основано на гидролизе жиров, поэтому синтетическое получение глицерина позволяет сэкономить, тысячи тонн пищевых жиров. [c.502]

Р1з литературных данных известно [13—15], что окисление аллилового спирта может протекать как по двойной связи, так и по группе [c.125]

Установлено, что реакция окисления хлорида Т1(П1) молекулярным кислородом в водно-спиртовых подкисленных растворах при температурах, близких к комнатным, индуцирует сопряженное окисление спиртов (аллилового, пропаргилового и этилового). Фактор индукции лежит в пределах 0,5—1,0. Среди возможных продуктов окисления аллилового спирта хроматографическим путем идентифицированы акролеин и глицерин. Предложена схема возможного механизма реакции окисления хлорида ТЦП ) [c.321]

Избирательность действия окислителей видна, например, при сопоставлении результатов окисления аллилового спирта хромовым ангидридом и марганцовокислым калием в первом случае получается акролеин, а при действии перманганата—глицерин [128, 129] [c.901]

Многие методы получения акриловой кислоты, как, например, окисление акролеина, окисление аллилового спирта, непосредственный синтез из этилена и двуокиси углерода или через нитрил акриловой кислоты, получаемый непосредственным воздействием ацетилена и синильной кислоты, а также ряд других не вышли за пределы лабораторной практики. [c.373]

Трейбс рекомендовал применять перекись водорода и над-ванадиевую кислоту для получения эпоксисоединений и гликолей и считал ацетон наиболее подходящим растворителем ([164] ср. [87]). С другой стороны, Магден и Янг [100] после систематического исследования различных катализаторов для окисления аллилового спирта в водной среде пришли к выводу, что в присутствии надванадиевой кислоты олефины окисляются медленнее, чем с четырехокисью осмия, что образуются большие количества побочных продуктов и что органические растворители в большинстве случаев окисляются. [c.145]

Так же она может быть получена окислением аллилового спирта, если защитить перед этим двойную связь бромом, а после окисления снова отнять бром порошком цинка [c.297]

При окислении аллилового спирта марганцовокислым калием в uJ,eлoчнoй среде образуется трехатомный спирт — глицерин [c.109]

Д.-неокрашивающий термостабилизатор для СК, светлых и цветных резиновых изделий, мн. пластиков, пропиленового волокна ингибитор полимеризации при каталитич. окислении аллилового спирта в глицидный спирт и глицерин (добавки до 0,5%) антиоксидант витаминов, масел, жиров (разрешенные добавки 0,02%) и мн. орг. в-в препарат (дибунол) для лечения рака мочевого пузыря, ожогов и трофич. язв. [c.50]

Окисление аллилового спирта в а,р-ненасыщенный альдегид бихроматом пиридиния Конденсация по Кнёвенагелю с а,(5-ненасьпценным альдегидом с последующей реакцией замыкания цикла Число стадий 2 Общий выход 60% [c.619]

Окисление аллилового спирта реактивом Миласа /94J [c.151]

Особенно больщое внимание было уделено разработке путей энантиосе-лективного эпоксидирования. На этом направлении наиболее успешными явились разработки группы Шарплесса, в результате которых была найдено, что исключительно высокая энантиоселективность окисления аллиловых спиртов может быть достигнута, если использовать в качестве окислителя систему /я/)е/я-бутилгидропероксид/тетраизопропилат титана и проводить реакцию в присутствии Ь- или Ь-диэтилтартрата (схема 2.61). В этих условиях реакция проходит с хорошим химическим выходом и дает соответствующие эпоксиды высокой оптической чистоты (> 90% ее) [19j]. [c.149]

Окисление аллиловых спиртов. Стероидные аллиловые спирты окисляются с высоким выходом в соответствующие а, -ненасыщен-ные кетоны хромовым ангидридом в ГМТФК [21. Реакция протекает быстро в случае экваториальных спиртов, но для аксиальных спиртов необходимо несколько недель. Неаллильные гидроксильные группы прп этом не затрагиваются. Если спирт слабо растворим в ГМТФК, в качестве сорастворителя используется очищенный ацетон. Если реакция протекает медленно, ее можно проводить при 50°. Бензиловый спирт окисляется, но выход низкий (30%). [c.45]

Реакция. Окисление аллилового спирта в а,Р-иенасыщешшй альде- Обычно для этого превращения применяют диоксид марганца в ди Ц1орметане. Недостатками такого способа являются сложность получения активного диоксида марганца и плохая воспроизводимость агислеяия. [c.123]

Окисление стерически затрудненных первичных и вторичных спиртов можно проводить с высоким выходом при использовании карбоната серебра на целите [103]. Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу- ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Реагент получают, обрабатывая суспензию нитрата серебра (34 г) и очищенного целита (30 г) в дистиллированной воде водным раствором ЫагСОз-ЮНгО (30 г). Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0,57 г сухого реагента. Обычно реакции проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду бензиловые или аллиловые спирты > вторичные спирты > первичные спирты. При использовании в. качестве растворителя вместо бензола ацетона или метанола возможно селективное окисление аллиловых спиртов в присутствии вторичных спиртов. Так, из диола (33) с выходом 95% может быть получен тестостерон (34) [1036]. [c.345]

В настоящее время около 95% мирового производства синтетического глицерина основано на использовании хлорного метода [ 17], так как возрастает тенденция к широкому использованию его полупродукта - ЭПХГ в органическом синтезе [18 20]. Интересным является также метод получения глицерина жидкофазным окислением аллилового спирта или кислородсодержащим газом под давлением при температуре 150 в присутствии оксидного кобальтоалюминиевого катализатора с выходом целевого продукта 87% [21]. [c.13]

Перспективными являются способы получения глицидола, основанные на окислении аллилового спирта гидропероксидами, пероксикислотами или пероксидом водорода. Низкая себе-стоимость последнего и преимущества, которые он дает в технологии получения глицидола, привели.к тому, что именно на эпоксидировании аллилового спирта пероксидом водорода в присутствии гомогенного вольфраматного катализатора основано единственное существующее в настоящее время промышленное производство глицидола фирмы DEGUSSA (ФРГ) мощностью 3000 т/год [150]. В СССР разработан оригинальный [c.179]

Окисление аллилового спирта до формальдегида и колориметрическое определение по реакции с хромотроповой кислотой. [c.82]

Окисление аллилового спирта хлоридом палладия(И) в водных кислых растворах пршодит к образованию акролеина о выходом 75% . Предложен механизм этой реакции " В первой стадии образуется [c.14]

Данная работа посвящена сопряженному окислению аллилового, про-паргилового и этилового спиртов, индуцируемому реакцией окисления кислородом хлорида Ti(HI) в солянокислых растворах. Более подробно изучены кинетические закономерности сопряженного окисления аллилового спирта. [c.123]

С помощью газо-жидкостной хроматографии (на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором) была осуществлена идентификация продуктов окисления аллилового спирта. Как показали предварительные опыты, спирты в отсутствие Ti la в указанных условиях с кислородом не взаимодействуют. [c.123]

С — ОН в первом случае образуется глицерин, а во втором — акролеин или акриловая кислота. Из возможных продуктов окисления аллилового спирта (2,94 молъ/л) [Т1 С1з (0,2 молъ/л) при 40° С] по данным хроматографии в заметных количествах присутствовали акролеин и глицерин. Названные продукты окисления аллилового спирта обнаруживали в реакционной смеси независимо от кислотности применяемого раствора (проводили анализ растворов ъ 2 М ж М НС1) (см. ниже). [c.125]

В работе [30] для получения вииилхлорнда было предложено проводить реакцию между 1,2-дихлорэтаном и безводным карбонатом калия при 325 °С. Выход винилхлорида составляет 97% от теоретического. Для получения акролеина в этой же работе [30] использована реакция окисления аллилового спирта бихроматом калия при 900 °С. Выход акролеина составлял 96% от теоретического. Для получения акрилонитрила было рекомендовано использовать раствор цианоэтилтриметил-аммоннйиодида в М,Ы-диметилформамиде. При введении в устройство для ввода пробы газового хроматографа указанного раствора происходит термолиз четвертичной аммониевой соли при 225 °С и образуется акри-лонитрил с выходом 97%. [c.23]

При окислении аллилового спирта до акролеина электроны образующейся С=0-группы взалмодействуют с тг-электронами кратной С==С-связи при этом происходит общее смещение тг-электрон-ного облака в сторону кислорода, что можно изобразить следующим образом [c.152]

При окислении аллилового спирта получают ненасыщенный альдегид — акролеин, затем ненасыще1шую а к р и л о в у ю кислоту. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология