Стерические перегруппировки

Стерические перегруппировки альдегидов, кетонов и кислот [c.198]

Стерические перегруппировки спиртов [c.205]

Если соединение имеет два асимметрических атома углерода и при одном из них или по соседству расположена гидроксильная группа, нагревание с металлическим натрием в ксилоле при 140° С приводит к стерической перегруппировке с образованием более устойчивого изомера. Так, изоборнеол превращается в этих условиях в борнеол [15]. [c.207]

Стерические перегруппировки галогенпроизводных [c.207]

Стерические перегруппировки при реакциях замещения [c.295]

Стерические перегруппировки при реакциях отщепления 377 [c.377]

СТЕРИЧЕСКИЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРИ РЕАКЦИЯХ ОТЩЕПЛЕНИЯ [c.377]

Стерические перегруппировки альдегидов, [c.181]

Явление вальденовского обращения имеет очень большое те9ре-тическое значение, так как указывает на сложность реакций замещения в одних случаях, очевидно, заместитель встает на то место, которое занимал замещаемый атом, в других же, при реакции замещения происходит изменение конфигурации и заместитель не занимает места замещаемого атома. Значение этого открытия столь велико, что вальденовским обращением впоследствии начали называть не переход одного оптического изомера в другой, а явление стерической перегруппировки при реакциях замещения с образованием соединения с противоположной конфигурацией. [c.297]

Вывод о стерических перегруппировках при реакциях отщепления легко сделать в случае образования ацетиленовых соединений из соответствующих этиленовых производных. Определение конфигурации последних и отнесение их к цис- или транс-ря у во многих случаях не представляет трудности. Так, например, образование ацети-лендикарбоновой кислоты из дибромфумаровой (при транс-положении атомов брома) связано со стерической перегруппировкой, а образование ее же из диброммалеиновой кислоты (при г с-положении-тех же атомов) происходит без перегруппировки [c.377]

В некоторых случаях, когда проводят последовательно реакции присоединения и отщепления, например бромирования—деброми-рования, можно только констатировать наличие стерической перегруппировки в одной из стадий [c.379]

Однако определить, произошла ли эта перегруппировка при присоединении брома или при отщеплении его цинком, можно только, если установлена конфигурация дибромида. Вопрос осложняется еще и тем, что соединения этиленового ряда в этих условиях сравнительно легко перегруппировываются друг в друга (стр. 210). Вполне возможно допустить, что под влиянием брома сначала происходит изомерное превращение малеиновой кислоты в фумаровую, а затем уже последующие реакции присоединения проходят нормально, т. е. без стерических перегруппировок. Поэтому для изучения этих процессов пригодны только такие стереоизомеры, для которых доказана неспособность их переходить друг в друга в условиях опыта. Примером такого устойчивого соединения является эфир цитраконовой кислоты (I) в случае этого соединения при бромировании—деброми-ровании была обнаружена стерическая перегруппировка с образованием эфира мезаконовой кислоты (П) [9] [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология