Диброммалеиновая кислота

Тетрабромфуран в свою очередь присоединяет бром в 1,4-положение и образует гексабромдигидрофуран VII. Структура полученного соединения может быть доказана превращением его при гидролизе в диброммалеиновую кислоту. Отсюда очевидно, что ядро фурана часто реагирует не как истинная ароматическая система, подобная бензолу, а скорее как диен или, возможно, как реакционноспособный виниловый эфир. [c.109]

Хотя тиофен не изменяется при кипячении с натрием (этот процесс используют для очистки тиофена), однако он разлагается калием с образованием сульфида. Перекись водорода частично разлагает тиофен с образованием серной кислоты. Иодистоводородная кислота при 140° превращает тиофен в серу, сероводород и другие продукты реакции. При длительном контакте с концентрированной серной кислотой тиофен разлагается с образованием сернистого газа. Гидроокись таллия превращает тиофен в янтарный альдегид, который в ходе реакции окисляется до янтарнокислого таллия [24]. Дымящая азотная кислота взаимодействует с тетрабромтиофеном, давая диброммалеиновую кислоту [25]. 2-Бром- или 2-иодтиофен дают с пиперидином при 200—240° вещество, которое при гидрировании превращается в 1,4-ди-пиперидинбутан [26]. [c.169]

Присоединение галоидов к ацетиленовым соединениям также по преимуществу представляет собой транс-присоединение. Так, например, при действии брома на ацетилендикарбоновую кислоту в водном растворе образуется 70% дибромфумаровой кислоты и 30% диброммалеиновой кислоты [c.150]

Вывод о стерических перегруппировках при реакциях отщепления легко сделать в случае образования ацетиленовых соединений из соответствующих этиленовых производных. Определение конфигурации последних и отнесение их к цис- или транс-ря у во многих случаях не представляет трудности. Так, например, образование ацети-лендикарбоновой кислоты из дибромфумаровой (при транс-положении атомов брома) связано со стерической перегруппировкой, а образование ее же из диброммалеиновой кислоты (при г с-положении-тех же атомов) происходит без перегруппировки [c.377]

Дибромфумаровая кислота дегалогенируется в три раза быстрее, чем диброммалеиновая кислота, так как в первом случае стерические взаимодействия в переходном состоянии ниже. Дегалогенирование с помощью одновалентных металлов обычно происходит нестереоспецифично. Натрий в жидком аммиаке реагирует с эритро- и грео-2,3-дибромбутанами и дает смесь цис- и гранс-2-бутенов в соотношении 1 1. Значительно более низкая стереоспецифичность характерна для тех случаев, когда к углеродному атому, у которого образуется двойная связь, присоединена оттягивающая электроны группа. Например, оба диастереомерных 1,2-дифенил-1,2-дибромэтана дают только транс-стильбен. Реакционная способность вицинальных дибромпроиз-водных всегда выше, чем дихлорпроизводных. Иодиды щелочных металлов также используются для дегалогенирования. Реакция особенно удобна для изучения кинетики процесса, так как она протекает в гомогенной среде. Иодид-ион здесь играет роль нуклеофильной частицы и атакует атом брома. В результате образуется 1Вг и одновременно от соседнего центра отщепляется бромид-ион [c.141]

Для выяснения механизма образования циклического гидразида малеиновой кислоты и проверки общего характера найденной зависимости изучена реакция гидразина и фенилгидразина не только с малеиновым ангидридом, но и с ангидридами хлор-, дихлор-, бром- и диброммалеиновых кислот и с ангидридом цитраконовой кислоты. Во всех изученных случаях образование циклических гидразидов соответствующих кислот легче всего протекает в кислой среде, а ангидриды ди-галоидмалеиновых кислот дают циклические гидразиды только ери нагревании с концентрированной серной кислотой. [c.623]

После классических исследований Михаэля, который показал [84], что присоединение брома к ацетилендикарбоновой кислоте НООСС = ССООН в водном растворе дает до 70% дибромфумаровой кислоты, транс-изомера, и до 30% г ыс-изомера, диброммалеиновой кислоты, опубликовано очень мало работ, посвященных электрофильному присоединению к диалкилаце-тиленам. Результаты, аналогичные результатам Михаэля, были получены при присоединении брома к диэтиловому эфиру ацетилендикарбоновой кис- [c.335]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.179 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.109 , c.169 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.109 , c.169 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.207 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.150 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология