Дибромфумаровая кислота

Было показано, что при присоединении галогенов к ацетиленам также предпочтительно (хотя и не исключительно) получаются транс-производные. Так, например, эквимольная смесь ацетилендикарбоновой кислоты и брома дает наряду с основным продуктом — дибромфумаровой кислотой XI также дибром-малеиновую кислоту XII [c.179]

Для присоединения галогенов характерна стереоспецифичность. Так, присоединение брома к ацетилендикарбоновой кислоте сопровождается преимущественным образованием дибромфумаровой кислоты, т. е. происходит в транс-положение. Поэтому предполагается образование лабильных катионов с мостиковой структурой [c.294]

В результате экспериментальной проверки было установлено, что эти логические выводы неправильны. В результате присоединения брома к ацетилендикарбоновой ю слоте образуется смесь большого количества дибромфумаровой кислоты и небольшого количества дибром-малсиновой кислоты. Таким образом, преобладает транс-присоединение (А. Михаэль, 1892 г.) [c.158]

Присоединение галоидов к ацетиленовым соединениям также по преимуществу представляет собой транс-присоединение. Так, например, при действии брома на ацетилендикарбоновую кислоту в водном растворе образуется 70% дибромфумаровой кислоты и 30% диброммалеиновой кислоты [c.150]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие трада-конфигурацию. Так. при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарны.м кислотам. [c.533]

Аналогично при присоединении брома >к ацетилендикарбоновой кислоте образуется преимущественно дибромфумаровая кислота [c.249]

Дибромфумаровая кислота дегалогенируется в три раза быстрее, чем диброммалеиновая кислота, так как в первом случае стерические взаимодействия в переходном состоянии ниже. Дегалогенирование с помощью одновалентных металлов обычно происходит нестереоспецифично. Натрий в жидком аммиаке реагирует с эритро- и грео-2,3-дибромбутанами и дает смесь цис- и гранс-2-бутенов в соотношении 1 1. Значительно более низкая стереоспецифичность характерна для тех случаев, когда к углеродному атому, у которого образуется двойная связь, присоединена оттягивающая электроны группа. Например, оба диастереомерных 1,2-дифенил-1,2-дибромэтана дают только транс-стильбен. Реакционная способность вицинальных дибромпроиз-водных всегда выше, чем дихлорпроизводных. Иодиды щелочных металлов также используются для дегалогенирования. Реакция особенно удобна для изучения кинетики процесса, так как она протекает в гомогенной среде. Иодид-ион здесь играет роль нуклеофильной частицы и атакует атом брома. В результате образуется 1Вг и одновременно от соседнего центра отщепляется бромид-ион [c.141]

Эфиры двухосновных непредельных кислот, например эфиры фумаровой, хлорфумаровой, бром- и дибромфумаровой кислот, являются сильными фунгицидами, особенно по отношению к грибам — возбудителям ржавчины. Однако практического применения эти соединения пока не получили. [c.143]

После классических исследований Михаэля, который показал [84], что присоединение брома к ацетилендикарбоновой кислоте НООСС = ССООН в водном растворе дает до 70% дибромфумаровой кислоты, транс-изомера, и до 30% г ыс-изомера, диброммалеиновой кислоты, опубликовано очень мало работ, посвященных электрофильному присоединению к диалкилаце-тиленам. Результаты, аналогичные результатам Михаэля, были получены при присоединении брома к диэтиловому эфиру ацетилендикарбоновой кис- [c.335]

Хлорангидрид дибромфумаровой кислоты изомеризуется аналогично, но во время реакции происходит такгке обмен галоидов так, что продуктом реакции является хлорангидрид хлормалеиновой кислоты.. Несимметричная форма хлорангидрида хлормалеиновой кислоты под действием хлористого алюминия превращается в симметричную форму [c.787]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.207 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.150 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.533 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.464 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология