Кето-енольная таутометрия

ЭЛЬТЕКОВА ПРАВИЛО соединения, в к-рых гидроксильная группа находится при углеродном атоме, образующем углерод-углеродную кратную связь (т. н. енолы), неустойчивы и изомеризуются в карбонильные соед. (альдегиды или кетоны). Распространяется только на простейшие енолы (известны енолы гораздо более устойчивые, чем кетоны, напр. СРзС(0Н)=СС(0)СРз). В иек-рых случаях изомеризация проходит не до конца, и между енольпы-ми и карбонильными формами устанавливается динамич. равновесие (см. Кето-енольная таутометрия). Правило сформулировано А. П. Эльтековым в 1877 и независимо Э. Эрленмейером в 1880. [c.708]

Помимо фосфатных групп, в нуклеиновых кислотах содержатся слабые кислые и основные группы пуриновых и пиримидиновых оснований, состояние ионизации которых зависит от значения pH. Способные к присоединению протона аминогруппы — NH2 входят в состав аденина, цитозона и гуанина в первых двух они характеризуются близкими значениями рК (4,2—4,6) аминогруппа гуанина является более слабым основанием (рК 3,3). Гуанин и тимин содержат кислотные группы —СО—N11—, которые в результате кето-енольной таутометрии могут находиться в состоянии —С(ОН)—N— и при этом способны к диссоциации с отщеплением протона. Величина рК этих групп 9,2—9,8. Электростатическое влияние фосфатных групп обусловливает отличие констант ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований в нуклеотидах и нуклеиновых кислотах от значений, характеризующих те же основания в изолированном состоянии или в состоянии, когда они связаны только с остатками сахаров. [c.29]

Таким образом, различная восстанавливаемость таутомерных форм позволяет использовать полярографию для изучения кето-енольной таутометрии. [c.120]

Применение этоксиацетиленмагнийбромида позволяет получить эфир (XI), который далее может подвергаться разнообразным превращениям. Так, если использовать активный катализатор гидрирования, можно получить насыщенный эфир, в то время как разложение в разбавленной кислоте дает ненасыщенный сложный эфир (XIII). Иногда в результате депротонирования и кето-енольной таутометрии промежуточного продукта (XII) образуются эфиры р-оксикислот, которые в условиях реакции не дегидратируются, Старк применил [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология