Галоидные с аммиаком и аминами Аммонолиз

Аммонолиз (действие аммиака). При действии аммиака на галоидные алкилы образуются очень важные соединения — амины [c.67]

Жирные амины получаются также в результате аммонолиза жирных спиртов. Например, при взаимодействии цетилового спирта и аммиака при 380—400° и 120—130 ат в присутствии окиси алюминия выход гексадециалмина достигает 95°/о [13]. В случае применения вместо аммиака низших вторичных или первичных аминов получаются моно-или ди-К-замещенные жирные амины [141. Классическим методом получения аминов является реакция галоидного алкила с а.ммиаком или с первичным или вторичным аминами. В случае применения третичного амина образуется галогенид четвертичного аммония. Для образования высших алкилированных вторичных или третичных аминов, имеющих общие формулы следующего вида [c.161]

Большинство обычных методов введения аминогруппы в органические соединения нелегко приспособить для микропрепаративной работы. Как было указано в гл. V, раздел И, 4, для аминирования миллиграммовых количеств веществ может быть использовано каталитическое гидрирование нитрогрупп и в меньшей степени цианогрупп. Основным затруднением при определении большинства реакций аминирования является одновременное образование нескольких продуктов (обычно первичных, вторичных и третичных аминосоединений), поэтому процесс аминирования необходимо проводить в таких условиях, при которых образование нежелательных продуктов по возможности подавляется. Это можно проиллюстрировать на примере аммонолиза галоидалкилов или алифатических а-галоидкислот с целью получения первичных аминосоединений. В литературе для этой реакции рекомендуется брать на каждый моль галоидного соединения 10—60 молей водного раствора аммиака [1—4]. Однако можно избежать большого избытка аммиака, если применить углекислый аммоний [5, 6], который, с одной стороны, уменьшает значение pH среды, в которой проводится аммонолиз, а с другой стороны—блокирует первичную аминогруппу благодаря образованию иона карбамата ЫНдСОО и таким образом затрудняет образование вторичных и третичных аминосоединений. Этот метод хорошо подходит для получения полумикроколичеств первичных аминов и а-аминокислот. Однако за небольшим исключением, если количество исходного вещества меньше 1 г, то получение чистого конечного продукта с хорошим выходом затруднительно. В таких случаях желаемый продукт целесообразно выделять и очищать в виде соответствующего производного. Нижеследующие разделы посвящены краткому изложению наиболее важных методов аминирования и применению их к микроколичествам веществ. [c.274]

Примечание. Этим же методом можно получить этиламин, н-пропил-амин, изопропиламин, н-амиламин и н-гексиламин. Молярное соотношение галоидного соединения и аммиака равно приблизительно от 1 8 до 1 10. Если желательно получить вторичные ИJШ третичные амины, то при аммонолизе галоидного соединения соль карбаминовой кислоты не требуется. Молярное соотношение галоидного соединения и аммиака берут равным от 1 3 до 1 4. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология