Аммонолиз

Получение нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена. Как известно, в настоящее время нитрил акриловой кислоты получают из ацетилена или окиси этилена и синильной кислоты, т. е. из весьма дорогих и опасных в санитарном отношении веществ. При окислительном аммонолизе сырьем являются пропилен и аммиак—дешевые и весьма доступные вещества. [c.370]

Применяющиеся в промышленности методы синтеза акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты и из окиси этилена через этиленциангидрин сложны и дороги, так как используют дорогие продукты (ацетилен, синильную кислоту, окись этилена), что сдерживает производство синтетического волокна из полиакрилонитрила. В последнее время в одном из институтов разработан метод прямого синтеза акрилонитрила из пропилена и аммиака на окисных катализаторах так называемым окислительным аммонолизом, что дает возможность значительно снизить себестоимость этого мономера и сделать его наиболее дешевым из всех известных сейчас мономеров, применяющихся в производстве синтетических волокон. [c.327]

Мы уже упоминали, что часть NH3 теряется в виде N2 при окислительном аммонолизе, что указывает на возможное протекание реакции (1). Тем не менее такая схема не в состоянии объяснить, почему реакции образования акролеина и соответственно акрилонитрила протекают с одинаковыми скоростями и на одних и тех же катализаторах. [c.162]

По аналогии с гидролизом, алкоголизом, аммонолизом и т. д. процесс хлорирующего пиролиза под давлением получил название хлоролиза. [c.188]

Многоядерные комплексы образуются также при аммонолизе аммиакатов Со (III), например [c.604]

Изучение скоростей реакций при обычных концентрациях показало, что расход олефина подчиняется первому кинетическому порядку, концентрации О2 и NHg не влияют на кинетику процесса, а суммарная энергия активации равна 16—20 ккал/моль (66,9-10 —83,6- 10 Дж/моль). Найдено, что в пределах ошибки опыта скорости окисления и окислительного аммонолиза идентичны [87]. Формальная кинетическая схема [c.160]

Процесс окислительного аммонолиза головной фракции бан-зина представляет практический интерес, так, получаемый в этом процессе ацетонитрил является наилучшим селективным [c.362]

Согласно наиболее правдоподобной гипотезе, при окислительном аммонолизе олефин прежде всего превращается в альдегид [c.161]

Оба эти метода сейчас устарели в связи с разработкой способа окислительного аммонолиза пропилена, использующего более дешевое сырье. [c.424]

Аммонолиз веществ, растворенных в жидком аммиаке [c.348]

Во-первых, компоненты смешанного катализатора в процессе его формирования могут реагировать между собой с образованием нового, более активного соединения. В этом случае катализатор фактически не является смешанным (например, висмут-молибдено-вый катализатор в реакции синтеза нитрилакриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена [851). [c.45]

Эти реакции, по-видимому, имеют непосредственное отношение к механизму окислительного аммонолиза. [c.161]

За последнее время изучается синтез динитрилов фталевых кислот путем окислительного аммонолиза ксилолов, позволяющий, наряду с получением ценных веществ, довольно легко решить задачу разделения смеси ксилолов. Внедрение в промышленность этого синтеза позволит полнее использовать ресурсы параксилола и организовать химические производства также на основе других изомеров ксилола и этилбензола, составляющих более 80% ксилольных фракций, получаемых в [c.365]

Окислительный аммонолиз углеводородов....... [c.5]

Как уже указывалось, в среде жидкого аммнака также могут быть получены весьма своеобразные соединения. Некоторые из них можно получить только в жидком аммиаке наиример, единственным способом получения нитрида ртути HgзN2 является взаимодействие соли ртути с амидами щелочных металлов в жидком аммиаке (см. стр. 238). Аналогично получают нитриды висмута и таллия (Т1зЫ и В1Ы). Иными способами приготовить эти соединения не удается. Вот несколько примеров аммонолиза, приводящих к образованию весьма своеобразных продуктов [c.257]

Полученный окислительным аммонолизом НАК может стать одним из наиболее перспективных полупродуктов для синтеза гексаметилен-диамина, адипиновой кислоты и капролактама, однако наибольшее значение он приобретает как исходный мономер в производстве полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. [c.370]

По мнению авторов указанной работы, к реакциям, протекающим по диффузионно-контролируемому механизму, относятся также такие, как аммонолиз сложных эфиров, образование оксимов и осно-раиин Шифа и ряд других. [c.40]

Гидролизу в водных растворах соответствует происходящий в среде жидкого аммиака аммонолиз [c.274]

Таким образом, материальный баланс стадии аммонолиза имеет вид [c.93]

Таб.ип а 2.2. Материальный баланс стадии аммонолиза [c.94]

Последняя реакция называется окислительным аммонолизом. [c.353]

Было заманчиво совместить подобные процессы с окислением, в результате чего и появился процесс окислительного аммонолиза углеводородов [c.422]

Оки.. лительный аммонолиз олефинов и метилбензолов [c.423]

Ему же соответствует кинетика окислительного аммонолиза пропилена, скорость которого в определенных пределах не зависит от парциальных давлений кислорода и аммиака. Два последних кинетических уравнения близки окислительно-восстановительному механизму, когда окисление восстановленных активных центров катализатора протекает быстро и не лимитирует общей скорости процесса. В этом случае наблюдается первый порядок окисления и окислительного аммонолиза по пропилену (г = кРСзНз)- [c.414]

Реакции аммонолиза кислот при этом можно осуществить в одну или две ступени с применением дегидратирующих катализаторов. При синтезе в две ступени пропускают смесь кислоты и аммиака при повышенных температурах над дегидратирующим катализатором, например, окисью алюминия при этом протекают реакции (VII) и (VIII), которые можно записать в виде суммарного уравнения [c.384]

Высокая прочность катализатора позволяет достигнуть наи-,меньшего расхода. В реактор подаются пропилен, аммиак и воздух при температуре 400—ЬОО С, выход акрилонитрила на разложенный пропилен составляет65—70%, напропуш,енный—50%. Реакция аммонолиза экзотермична, съем тепла осуществляется через стенку с помощью водяного пара. Отходящий контактный газ обрабатывается серной кислотой с получением сульфата аммония, после чего акрилонитрил поглощается водой и подвергается ректификации. Полученный продукт имеет 99%-нук). чистоту. [c.328]

Гидролиз нитрилов является одним из распространенных методов синтеза карбоновых кислот. Это объясняется доступностью многих нитрилов, получаемых замещением хлора на циаиогруп-пу, окислительным аммонолизом, циангидринированием карбонильных соединений и т. д. [c.226]

Если реакция (2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция (2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН2=СН— H=NH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризуются. Известно, однако, что на катализаторе М0О3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [c.161]

В терминах подвижности кислорода решетки качественная оценка селективности окисных катализаторов неполного окисления дана в работах Захтлера с сотрудниками А5] и Трифиро, Иру и сотрудников [16 ]. В работе [15 ] установлена четкая симбатность между селективностью реакции окисления бензальдегида в бензойную кислоту и параметром д АН х)/дх (где АН — энтальпия окисла х — степень восстановления окисла в долях). В работе [16 ] для реакций окислительного аммонолиза пропилена и его окисления показана обратная зависимость селективности от скорости диффузии кислорода в решетке окисла. Обе эти работы свидетельствуют о той, что селективность реакций неполного окисления связана с вероятностью дальнейшего взаимодействия первичного продукта реакции за время его сорбционного состояния с поверхностным кислородом окисла. Такое взаимодействие тем менее вероятно, чем меньше подвижность кислорода решетки. Соответственно окислы с очень высокой подвижностью кислорода мало селективны в реакциях неполного окисления. [c.155]

Получение а)-аминоэнантовой кислоты из тетрахлорпарафи--нов производится путем последовательно проводимого гидролиза и аммонолиза [c.26]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Аммоокисление пропилена с получением нитрила акриловой кислоты в присутствии аммиака и кислорода воздуха (так называемый процесс аммонолиза) [c.31]

Между тем, более целесообразно использование указанной -фракции для получения уксусной кислоты и ацетонитрила, соответственно, путем прямого окисления ее кислородом воздуха или окислительным аммонолизом, исходя из работ, проведенных в ряде исследовательских институтов Союза, атакже промышленного опыта зарубежных стран (Англия, Дистиллерс К и др.). [c.362]

Для большей наглядности в табл. 2.3 приведены номера и ианменоваиия технологических операций, составляющих стадию аммонолиза, и объемы реакционной массы, содержащейся в автоклаве в течение каждой операции. [c.93]

ТаО.ипш 2.3. Техна.югические операции стадии аммонолиза [c.94]

Как и в случае реакций гидролиза и гидратации, N-aлкилиpoвa-иие нередко классифицируют как аммонолиз (или аминолиз) органических соединений. [c.238]

Побочными продуктами окислительного аммонолиза пропилена являются H N, СНзСЫ, небольшие количества НСНО и СН3СНО (образующихся за счет окислительной деструкции пропилена), а также СО2. Считалось, что нитрилы образуются через промежуточную стадию альдегидов, но теперь доказано, что они получаются главным образом параллельно. Наиболее вероятна такая схема превращений при окислительном аммонолизе пропилена [c.424]

Проиесс окислительного аммонолиза пропилена вначале проводили Ei трубчатых реакторах со стационарным слоем катализатора, но типерь используют аппараты с псевдоожиженным слоем. Это познолило лучше регулировать температуру, сняло ограничения по взрывоопасности исходной смеси и исключило необходимость разбавления ее водяным паром. Окисление ведут воздухом, поддерживая объемное отношение СзНб NH3 Ог в пределах 1 (0,94-1,1) [c.425]

На разных установках и катализаторах процесс окислительного аммонолиза пропилена осуществляют при 370—500 °С и 0,2— 1,4 МПа, большей частью при 420—470°С и 0,2 МПа. Время контакта составляет 6 с, обеспечивая степень конверсии пропилена до 80% (в одном из новых процессов даже 95%). При этом пропиленовая фракция может содержать 5—40% пропана, что снижает ее стоимость. Селективность процесса по акрилонитрилу при описанных условиях составляет 80—85%, причем побочно образующиеся 1 инильная кислота и ацетонитрил выпускают как товарные продук ъг, что снижает себестоимость акрилонитрила. На разных установках выход H N и ацетонитрила составляет соответственно 50—200 и 25—100 кг на 1 т акрилонитрила. [c.425]

Курс органической химии (1965) -- [ c.255 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.84 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.27 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1965) -- [ c.73 , c.77 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.24 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.444 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.209 , c.228 ]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.114 , c.167 , c.270 , c.283 , c.286 ]

Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций (1968) -- [ c.248 , c.249 , c.255 , c.256 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.257 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.0 , c.9 , c.10 , c.14 , c.29 , c.30 , c.38 , c.46 , c.49 , c.50 , c.209 , c.254 , c.255 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.88 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.395 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.443 , c.456 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.244 , c.298 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.182 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.255 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.346 ]

Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.358 , c.359 , c.386 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.212 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.168 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.91 , c.92 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.443 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.82 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.67 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.274 , c.287 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.145 , c.258 , c.266 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.146 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.36 , c.542 , c.613 , c.731 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.225 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.307 , c.556 ]

Поликонден (1966) -- [ c.291 ]

Специальная аппаратура промышленности органических полупродуктов и красителей (1940) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.443 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.292 , c.305 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1961) -- [ c.85 , c.89 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетических моющих средств Издание 2 (1971) -- [ c.179 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.145 , c.258 , c.266 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.263 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.244 ]

Адиподинитрил и гексаметилендиамин (1974) -- [ c.0 ]

Пептиды Том 2 (1969) -- [ c.101 , c.107 , c.108 , c.149 , c.242 , c.262 , c.366 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.212 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.88 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.168 , c.212 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.97 , c.112 , c.113 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.18 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям Издание 2 (1965) -- [ c.73 , c.77 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.358 , c.359 , c.386 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология