Третичные амины, Аминосоединения

Первичные амины обнаруживают с помощью изонитрильной реакции. Для различия первичных, вторичных и третичных аминов как алифатического, так и ароматического рядов можно воспользоваться взаимодействием с азотистой кислотой. Разделение первичных, вторичных и третичных аминосоединений возможно через сульфонамиды по методу Гинсберга. [c.492]

К аминосоединениям относятся органические вещества, содержащие в своем составе аминные группы —NH2, NHR и NR2. Если молекулы таких соединений не содержат других функциональных групп, их называют, соответственно, первичными, вторичными и третичными аминами. В настоящем разделе не будут рассматриваться аминосоединения вообще, а только амины, соли четвертичных аммониевых оснований и сами четвертичные основания. [c.412]

Для определения вторичных и третичных аминов Иевиньш с сотр. предложили два метода, основанные на образовании нерастворимых солей тетрафенилбората с аминами. В одном из методов аминосоединения растворяют в азотной кислоте и прибавляют известное количество 0,05 н. раствора тетрафенилбората натрия. После отфильтровывания соли тетрафенилбората к фильтрату добавляют известное количество 0,05 н. раствора нитрата серебра и отфильтровывают полученное соединение серебра. Избыток в фильтрате определяют титрованием 0,5 н. раствором роданида аммония с ионами железа в качестве индикатора. В другом методе соль тетрафенилбората отделяют и обрабатывают хлоридом ртути (И). В результате выделяется соляная кислота, которую определяют алкалиметрическим титрованием. Авторы сообщают, что первичные амины, за исключением н-бутиламина, дают растворимые тетрафенилбораты. [c.221]

Аминосоединениями, или аминами, называются производные аммиака, в молекуле которого один или несколько атомов водорода замещены углеводородными радикалами. По числу замещенных водородных атомов различают первичные, вторичные и третичные амины. [c.50]

Определение третичной амино-группы. Сасс с сотр.предложили два колориметрических метода определения третичных аминов. В одном методе реагентом является аконитовый ангидрид, интенсивность окраски измеряют при 500 нм, в другом — на образец действуют хлоранилом. Чувствительность второго метода 3 мкг мл, тогда как чувствительность первого метода равна лишь 50 мкг мл. Оба реагента дают окрашенные продукты реакции также и с солями четвертичных аммониевых оснований. Однако авторы утверждают, что эти два типа аминосоединений можно определять раздельно, сочетая оба названных метода. [c.228]

Более надежной для открытия аминов является реакция с соляной кислотой - или сухим хлористым ВОДОрОДОМ б. Она характерна для первичных, вторичных и третичных аминов, а также некоторых полимерных аминосоединений. В отличие от органических аминов, присоединяющих кислоты, кремнийорганические аминосоединения реагируют с НС1 с отщеплением аминогруппы и образованием соответствующих галогенпроизводных [c.122]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Смесь аминосоедиНений высокого молекулярного веса (88%—третичного алифатического амина) [c.354]

Реакции алкилирования. Аминогруппа может алкилироваться (например, галогеноалкилами) и, подобно аминам, давать вторичные или третичные аминосоединения или четырехзамещенные аммонийные основания [c.411]

Наиболее легко разлагаются первичные амины. Обычно они выделяют аммиак даже при действии воды. Аминосоединения с вторичной и третичной аминогруппами не всегда разлагаются водой. Некоторые из них устойчивы даже к действию щелочей при нагревании , как, например, [c.121]

Вторичные алифатические амины, а также вторичные и третичные ароматические и жирноароматические амины легко образуют нитрозосоединения последние являются полярографически активными и могут быть использованы для косвенного определения аминосоединений [66, с. 7]. Третичные амины могут быть определены полярографически в форме их аминооксидов [72]. [c.65]

Выше уже были рассмотрены методы, позволяющие различать первичные, вторичные и третичные амины. Разработан принцип, позволяющий отличать не только первичные амины от вторичных, но и первичные амины друг от друга в их смесях и аналогично анализировать смеси вторичных аминов, в том числе различать изомерные и гомологические соединения. Этот подход, позволяющий также различать между собою две аминогруппы в одной и той же молекуле, основывается на различии скоростей эеакции разных аминосоединений с фенилизотиоцианатом. Ирин-цип и методы таких определений приведены в гл. 25. [c.480]

Из аминосоединений наиболее интересны как ингредиенты реакции нитрозирования третичные жирноароматические амины общей формулы ArN(Alk)2, причем алкилы могут быть и неодинаковыми. Вторичные жирноароматические амины ArNHAlk дают с азотистой кислотой, как правило, N-нитрозосоединения (нитрозамины) ArN(NO)Alk. Некоторые из таких вторичных аминов нитрозируются в ядре подобно третичным аминам, например N-метил-о-толуидин дает л-нитрозосоединение [c.193]

Было установлено [50], что при катализе аминосоединениями, в частности третичными аминами, реакция полиамидирования ускоряется как за счет увеличения протонофильности среды, обусловленного их высокой основностью, так и вследствие собственно каталитической активности, которая в определенной степени коррелируется с их основностью четкое разграничение влияния этих факторов на процесс синтеза ароматических полиамидов затруднительно (табл. 1.18). [c.37]

Для защиты поливинилацеталей от окрашивания при термической деструкции применяют алкилендиамины, например ]У,]У -дифенил-этилендиамин [89, 1492], а также гексаметилентетрамин или его соли [1489]. Полиацетали в основном стабилизируют аминами и другими азотсодержащими соединениями. Третичные амины, например ди-метилстеариламин, рекомендованы фирмой Farbenfabrilien Bayer наряду с другими многочисленными типами аминосоединений в качестве термостабилизаторов полиоксиметилена с блокированными концевыми группами [2438]. [c.229]

Первоначально образцы хлориновой сетки (арт. 2561) и хлорсодержащего волокна дайнел обрабатывали первичным амином — С1вНззКН2, вторичным амином (и-С4Н9)4КН, третичным амином (фракция С —Се) и полиэтиленполиаминами (полифункциональным аминосоединением) (табл. 1). [c.59]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Во многих отношениях свойства фенантридина и его производных характерны для азотсодержаш,их гетероциклов. Эти соединения являются третичными основаниями и образуют как простые, так и четвертичные соли. Если а-положение по отношению к гетероциклическому атому азота не замещено, то оно легко реагирует с амидом натрия и при этом образуются а-аминосоединения, которые в отличие от первичных ароматических аминов не диазотируются, а ведут себя как таутомерные циклические амидины [c.441]

Из приведенных данных следует, что величины порогов коах ляции 1) линейно уменьшаются по мере увеличения числа атомо углерода для канч дого вида аминосоединений 2) для соединений различной структуры, но с одинаковым числом атомов углерода изменяются в такой последовательности первичный > вторичный > третичный > четвертичный амин 3) у соединений, содержащих более 12 атомов углерода, остаются почти неизменными во всех рядах указанных веществ. [c.259]

Порядок введения ингредиентов такой. К смеси хлорсульфоновой кислоты и диметиланилина в сероуглероде, подогретой до 35°, прибавляют фенол или его замещенное затем раствор подщелачивают и из водного слоя выделяют арил-сульфат. Соли сернокислых эфиров нитрофенолов могут быть осторожно восстановлены в аминосоединения без потери ацильной группы (например, сернокислой закисью железа в суспензии СаСОз или ВаСОз) Сернокислые эфиры фенолов предложено также получать действием на фенолы продукта присоединения серного ангидрида к третичным жирным аминам [c.614]

Ароматические аминосоединения. Ароматические аминм можно представить как аммиак, в молекуле которого атомы водорода замещены на ароматические радикалы. В зависимости от числа замещенных атомов водорода они (как и алифатические амины) подразделяются на первичные, вторичные и третичные [c.244]

Кроме алкиламинов применяют также аминоспирты, алкокси-амины, гетероциклические аминосоединения и алифатические и ароматические первичные амины, содержащие третичную аминогруппу. Полученные соединения окрашивают в серо-синие и темно-синие тона. Из диаминов можно синтезировать производные биснафтохинониминов. Если в конденсации участвуют нитроамины, то присутствие желтой и синей составляющих придает красителю зеленый оттенок. [c.453]

Большинство обычных методов введения аминогруппы в органические соединения нелегко приспособить для микропрепаративной работы. Как было указано в гл. V, раздел И, 4, для аминирования миллиграммовых количеств веществ может быть использовано каталитическое гидрирование нитрогрупп и в меньшей степени цианогрупп. Основным затруднением при определении большинства реакций аминирования является одновременное образование нескольких продуктов (обычно первичных, вторичных и третичных аминосоединений), поэтому процесс аминирования необходимо проводить в таких условиях, при которых образование нежелательных продуктов по возможности подавляется. Это можно проиллюстрировать на примере аммонолиза галоидалкилов или алифатических а-галоидкислот с целью получения первичных аминосоединений. В литературе для этой реакции рекомендуется брать на каждый моль галоидного соединения 10—60 молей водного раствора аммиака [1—4]. Однако можно избежать большого избытка аммиака, если применить углекислый аммоний [5, 6], который, с одной стороны, уменьшает значение pH среды, в которой проводится аммонолиз, а с другой стороны—блокирует первичную аминогруппу благодаря образованию иона карбамата ЫНдСОО и таким образом затрудняет образование вторичных и третичных аминосоединений. Этот метод хорошо подходит для получения полумикроколичеств первичных аминов и а-аминокислот. Однако за небольшим исключением, если количество исходного вещества меньше 1 г, то получение чистого конечного продукта с хорошим выходом затруднительно. В таких случаях желаемый продукт целесообразно выделять и очищать в виде соответствующего производного. Нижеследующие разделы посвящены краткому изложению наиболее важных методов аминирования и применению их к микроколичествам веществ. [c.274]