алкилирование вторичные, окисление

Всесторонний анализ различных возможных методов регенерации отработанной серной кислоты от процесса алкилирования показывает, что в настоящее время наиболее целесообразна регенерация кислоты, основанная на ее термическом расщеплении. Этот метод получил широкое распространение в промышленной практике за рубежом. Так, в 1962 г. таким способом в США было получено около 0,8 млн. г кислоты (вторичная кислота) [167]. По этому же принципу работает несколько отечественных установок. Сущность метода заключается в сжигании отработанной кислоты с образованием сернистого ангидрида, последующем его окислении в серный ангидрид и абсорбции последнего серной кислотой. В перспективе такая регенерация отработанной серной кислоты процесса алкилирования изобутана олефинами, вероятно, станет одним из основных методов ее утилизации. [c.164]

Методы защиты спиртовой группы сходны с методами защиты аминов, так как, подобно аминам, спирты легко поддаются окислению, алкилированию и ацилированию. В отличие от аминов вторичные и третичные спирты часто легко дегидратируются, поэтому иногда для предотвращения дегидратации появляется необходимость в защите спиртов. [c.215]

НО не 7г-толуидина. При взаимодействии аммиака и пиперидина с вторичным бутиловым и р-октиловым эфирами обращения не обнаружено. При алкилировании посредством ментилового эфира, как уже указывалось, образуется главным образом ментен. Сульфонат фенилметилкарбинола настолько неустойчив, что его пришлось синтезировать из соответствующего сульфината путем окисления перекисью водорода в смеси с алкилируемыми соединениями. [c.372]

Результаты проведенных исследований [44] окисления различных фракций и масел смолы (нафталиновой, фенантреновой, сырых антраценовых фракций и легкосреднего масла) свидетельствуют о возможности получать из них фталевый и малеиновый ангидрид, а также антрахинон. Наряду с применяемыми физическими методами вторичной переработки продуктов коксования (фракционирования, кристаллизации, экстрагирования растворителями), химическими методами (экстрагирование с помощью определенных реагентов с последующим извлечением чистого продукта) и комбинацией этих методов (удаление примесей кислотами, щелочами и т. д.) в настоящее время разрабатываются и другие процессы вторичной переработки продуктов коксования углей, а именно —окисление, галоидирование, винилирование и алкилирование [45]. Однако вторичная переработка продуктов коксования углей, главным образом каменноугольной смолы, мо- [c.302]

Соединения со скелетом ланостана очень широко распространены в природе. В большинстве случаев при сохранении углеродного остова структура их молекул усложнена в результате вторичных биосинтетических реакций окисления, алкилирования и образования кислородосодержащих гетероциклов. Особенно склонна к модификациям подобного рода алкильная боковая цепь. Кроме того, соединения ланостанового ряда существуют в виде трех стереоизомерных рядов. Стерические различия касаются сочлене- [c.220]

Третий способ биосинтеза ацилбензолов заключается в окислении бен-зильной метиленовой группы алкилированных и пренилированных фенолов. Продуктом такого пути синтеза является ингибитор прорастания семян эвкалипта грандинол 3.74. У этого соединения бензольное кольцо полностью замещенное, и ясно, что заместители появились в результате вторичных реакций первично возникшего из поликетида флороглюцинового предшественника. Подобных полностью замещенных бензольных производных немало среди метаболитов растений и грибов. Можно привести еще два интересных примера. [c.306]

Этим путем иэ смеси в основном вторичных спиртов С 0-С20 (продуктов окисления парафина в присутствии борной кислоты) получены высококачественные спирты с концевой первичной оксигруппой [26]. В аналогичные спирты могут быть превращены различные алкилфенолы -продукты кислотно-каталитического алкилирования фенола или его гомологов олефинами 0-GJ2, в том числе низкосортными олефинсодержащими бензинами [27]. Разработана высокопроизводительная технология окси-этилироваяия спиртов и алкилфенолов [28], создается многотоннажное обеспеченное сырьем, в ток числе оксидом этилена, производство окси-этилированньк алкилфенолов (число гликолевых групп 10-20) - неионогенных ПАВ [29]. [c.5]

Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цени. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух орто-положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тп/ е те-бутильных групп. Были разработаны эффективные как для полиолефинов, так и для других эластомеров бисфеноль-ные стабилизаторы (III), в которых два ароматических кольца соединены углеводородным мостиком или серой [c.467]

Другое объяснение основывается на видимом окисляющем действии серной кислоты и на разности строения первичного и вторичного карбоний-ионов, с одной стороны, и третичного карбоний-иона, с другой. Нетр етич-ные ионы имеют по крайней мере один атом водорода при положительно заряженном атоме углерода этот остающийся атом водорода может быть местом атаки для очень быстрого деструктивного окисления посредством серной кислоты (возможно, с промежуточным образованием кислого алкил-сульфата). Третичные ионы нечувствительны к этому, так как они не имеют подобного атома водорода. Если окислительная деструкция первичных или вторичных ионов происходит несравненно быстрее, чем межмолекулярный перенос гидрида, то продукты, не имеющие третичного атома водорода, никогда не будут получаться. (Изомеризация, наблюдавшаяся в присутствии серной кислоты, может быть представлена без промежуточного образования вторичных или первичных карбоний-ионов путем применения теории л -комплекса, как описывается ниже.) Это объяснение находит некоторую поддержку в том наблюдении, что хлорсульфоновая кислота окисляет к-октан без образования изомеров [82]. Если это окисление протекает через стадию, аналогичную (XV), то тогда дальнейшее окисление должно быть даже более быстрым, чем перегруппировка карбоний-иона и стабилизация посредством переноса гидрида. Однако это объяснение опровергается образованием пропана, наблюдающимся при катализируемом серной кислотой алкилировании пропиленом, о котором упоминалось ранее (XX). [c.72]

Аналогично низкомолекулярным аминам. П., содержащие первичные и вторичные аминогруппы, при взаимодействии с ацилирующими или алкилирующими агентами образуют полимерные N-aцильныe и N-aл-кильные производные. При исчерпывающем алкилировании галогеналкилами получаются полимерные четвертичные соли (см. Иолиэлектролиты), последние также образуются при действии алкилируюищх соединений на П., содержащие третичные аминогруппы. Окисление полимерных третичных аминов приводит к полимерным К-окисям (см. Винилпиридина полимеры). Для всех линейных П. характерно образование с неорганич. к-тами полимерных аммонийных солей, растворимых в воде. [c.372]

Основные реакции органил (галоген)боранов рассмотрены в соответствующих разделах, посвященных химии триорганилборанов, а здесь они лишь перечислены. К ним относятся авто-окисление с образованием гидропероксидов (схема (12) [24] (см. разд. 14.3.3.3) реакции с алкилазидами, приводящие к вторичным аминам схема (13) [25] или азиридинам схема (14) [26] (см. разд. 14.3.3.5) реакция с дихлорметилметиловым эфиром, позволяющая получать алкены или кетоны схема (15) , и реакции с диазоуксусным эфиром, приводящие к а-алкилированным продуктам например, по схеме (15) [28, 29] (см, разд. 14.3.4.6). [c.503]

В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569]

В. В. Русских по превращению N-алкилированных производных 1-аминоантрахинона был установлен механизм дезалкилирования 1-диалкил(алкиларил)аминоантрахинонов при нагревании в пиридине через дигидроантра[1,9-й,е]-1,3-оксазины с последующим окислением этих соединений кислородом воздуха и отщеплением алкильного остатка в виде альдегида. Можно предполагать, что наблюдаемое нами дезалкилирование при реакции обмена галоида на остаток жирноароматического амина является частично результатом вторичной реакции отщепления алкила от образовавшегося (М,М-алкил-фениламино)-антрахинона. Действительно, при нагревании 1-(N,N-метилфениламино)-антрахинона в условиях реакции араминирования (8 ч, при 175 С в присутствии меди и ацетата калия) образуется [c.101]

А. М. Бродскш ), процесс получения высших вторичных спиртов прямым окислением парафинов (А. Н. Башкиров, В. В. Камзол-кии), разработка научных основ процессов алкилирования и нитрования (А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин, В. Я. Штерн), по- [c.10]