Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Замещение в жирном ряду

    Под словом алкил мы подразумеваем одновалентные радикалы (в том числе замещенные) жирного ряда. [c.526]

    Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе  [c.65]


    Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. Альдегиды и кетоны ведут себя в этих реакциях почти одинаково. В некоторых случаях существует, однако, различие в скорости протекания реакций, чем и пользуются для того, чтобы различить карбонильные соединения разных групп (например, альдегиды от кетонов, альдегиды жирного ряда от ароматических и т. д.), В качественном анализе используется также реакция окисления. [c.250]

    При переходе от аммиака к аминам жирного ряда основные свойства усиливаются. Объясняется это тем, что радикал, будучи электронодонором, смещает электронную плотность в сторону азота. Вследствие этого неподеленная пара электронов становится более доступной для взаимодействия с протоном. Амины, подобно аммиаку, присоединяют протон и переходят в замещенный ион аммония  [c.352]

    Образование производных. Аналогично кислотам жирного ряда, ароматические кислоты образуют галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и другие производные, представляющие собой продукты замещения гидроксила в карбоксильной группе соответствующими атомами или группами. О важнейших из этих производных см. при отдельных представителях ароматических кислот (стр. 157 и сл., 380 и сл.). [c.378]

    Химические свойства. Реакции за счет аминогруппы. Основные свойства. Подобно аминам жирного ряда, ароматические амины, будучи производными аммиака, проявляют свойства оснований и с кислотами образуют соли замещенного аммония (стр. 271, 272). Например  [c.387]

    Замещение водорода в кислотах жирного ряда на галоген. Так, например, при хлорировании уксусной кислоты водородные атомы метильной группы постепенно замещаются на хлор  [c.259]

    По химическим свойствам циклопарафины очень близки к парафиновым углеводородам. Они довольно стойки к действию многих реагентов и вступают в реак-< ции, в основном характерные для предельных углеводородов жирного ряда. Например, при взаимодействии с галоидами происходит реакция замещения  [c.239]

    Номенклатура. Ароматические спирты обычно называют по рациональной номенклатуре, рассматривая их как замещенные спирты жирного ряда  [c.284]

    Реакции замещения в фурановом ряду были уже довольно подробно рассмотрены ранее, в общем обзоре химических свойств фурановых соединений (см. часть 1), и сопоставлены с аналогичными реакциями алифатических и ароматических веществ. В частности, было отмечено, что эти. реакции у фурана и его производных протекают в общем легче, чем у бензола в ряде случаев была показана аналогия с непредельными соединениями жирного ряда. Вместе с тем, фуранам присущи некоторые особенности, которые проявляются и в реакциях замещения. [c.73]


    Замещение водорода в ядре ароматических соединений на сульфогруппу идет значительно легче, чем в соединениях жирного ряда поэтому реакция сульфирования наряду с реакцией нитрования является одной из характерных для ароматических соединений. Сульфирование ароматических соединений идет несколько труднее, чем нитрование, и требует более жестких условий. Гомологи бензола (толуол, ксилолы) сульфируются легче, чем сам бензол еще легче сульфируются фенолы и анилин. [c.140]

    Замещенные кислоты встречаются редко тем не менее известны соединения этого ряда, содержащие в качестве заместителей гидрокси-, ОКСО-, эпоксигруппы или атом фтора. Оптической активностью могут обладать только разветвленные, циклические или замещенные жирные кислоты [3]. [c.14]

    Свойства хлорбензола. Температура кипения 132°. В то время как галоидопроизводные углеводородов жирного ряда являются очень реакционноспособными соединениями (их галоидные атомы обладают большой подвижностью и могут вступать в различные реакции обмена), ароматические галоидопроизводные, галоид которых стоит в бензольном ядре, обладают другим характером связь галоида с ядром здесь очень прочна и замещение галоида идет с большим трудом. Так, например, хлорбензол реагирует с аммиаком в автоклаве лишь при нагревании до 180—200° в присутствии солей меди или медного порошка концентрированные водные растворы щелочей отщепляют хлор от хлорбензола лишь при температуре около 1 300°. Прочность связи галоида с ядром уменьшается заметно при вступлении в ядро так называемых отрицательных групп например, N0,, СООН и др. При этом особенно сильно активируют атом хлора и делают его подвижным группы, стоящие к нему в [c.300]

    Галоидопроизводные ацетофенона — весьма устойчивы, в противоположность производным кетонов жирного ряда. Вода и разбавленные кислоты не действуют на них, однако, щелочи, особенно при нагревании, — гидролизуют эти О. В. Другое их отличие от галоидо-замещенных жирных кетонов заключается в том, что производные ацетофенона, несмотря на присутствие карбонильной группы,, не дают соединений с кислым сернистокислым натрием. [c.82]

    Для наших целей представили интерес мало используемые в аналитической химии сильные органические основания — амины жирного ряда. Большинство из них, являясь основаниями более сильными, чем аммиак, обладает относительно слабой способностью к комплексообразованию, которая уменьшается с разветвлением цеии и кратностью замещения [ -1 ]. [c.273]

    Тримолекулярный механизм. Весь рассмотренный нами выше материал по реакциям нуклеофильного замещения в жирном ряду подтверждает существование двух, отличных друг от друга механизмов 5n2 и SnI  [c.91]

    Уже в 70-х годах прошлого столетия было замечено, что указанные реакции замещения часто осложняются молекулярными перегруппировками (подробнее см. часть П1, гл. XXI). Особенно важное значение для понимания механизма этих реакций в жирном ряду имело сделанное П. И. Вальденом открытие пространственных перегруппировок при реакциях замещения. Кинетические исследования, особенно проведенные в последние годы с учетом пространственного строения исходных и конечных веществ, привели к разработке современных представлений о возможных механизмах реакций нуклеофильного замещения. [c.295]

    Многочисленные работы, проведенные Ингольдом и Хьюзом с сотрудниками после 1935 г. [17], подтвердили правильность представлений о том, что реакции нуклеофильного замещения в жирном ряду могут протекать по двум различным механизмам. [c.304]

    В 1901 г. Михаэлю удалось опровергнуть в своем подробном исследовании К изучению процессов замещения в жирном ряду [19] выдвинутое Шорлеммером в 1877 г. утверждение [17]. Последний считал, что при бромировании н-гептана может образоваться только вторичный бромид без каких-либо следов первичного, и принимал, что на метиль-кые группы парафинов бром действует не так, как хлор. Михаэль при бромировании н-гексана обнаружил также первичный бромид. При помощи новой методики, безупречной для качественных целей, он доказал, что при этом одновременно получаются оба теоретически ожидаемых вторичных бромистых гексила. [c.537]

    Довольно большое значение (большее, чем в жирном ряду) имеет реакция замещения гидроксильной группы фенола аминогруппой. Правда, в случае одноатомных фенолов такое замещение происходит с трудом простейший фенол СвНзОН образует значительные количества анилина СбНбЫНа и дифениламина СбН. ЫНСвН5 только при нагревании с аммиакатом хлористого цинка при 300 . Однако амини-рование многоатомных фенолов протекает гораздо легче. Резорцин превращается в лг-аминофенол при нагревании с концентрированным водным раствором аммиака уже при 200 , а аналогичная реакция с флороглюцином протекает даже при слабом нагревании  [c.539]

    Химические свойства. Ароматические галогенопроизводные с галогеном в ядре — довольно пассивные вещества по сравнению с галогенопроизводными жирного ряда. Они с большим трудом вступают в реакции нуклеофильного замещения. Для проведения реакций галогенарилов с едкими щелочами необходимы жесткие условия (высокая температура и давление)  [c.290]


    Химические свойства. Ароматические альдегиды по своей активности очень напоминают альдегиды жирного ряда. Они легко окисляются, участвуют в реакциях присоединения, замещения и т. д. Однако в отличие от алифатических альдегидов они не вступают в реакции альдольной конденсации, так как у них альдегидная группа соседствует с третичным углеродным атомом. Но они могут взаимодействовать с альдегидами и кетонами жирного ряда  [c.317]

    АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

    Эти же углеводороды можно рассматривать как про< изводные соответствующего углеводорода жирного ряда, у которого один атом водорода замещен на одновалентг ный остаток (радикал) бензола СвН —, называемый фе налом. В этом случае первые два углеводорода будут, называться  [c.248]

    При реакциях прямого замещения водорода на галоид обычно получается смесь различных продуктов. С одной стороны, замещению могут подвергаться атомы водорода, находящиеся у различных атомов углерода, что приводит к образованию смеси изомеров, часто весьма сложной. С другой стороны, замещаться может не один, а последовательно несколько атомов водорода, что приводит к образованию смеси moho-, ди- и тригалоидопроизвод-ных. Поэтому для синтеза галоидопроизводных жирного ряда реакция прямого замещения может быть использована лишь в тех случаях, когда в молекуле исходного продукта один из атомов водорода способен замещаться на атом галоида значительно легче по сравнению с другими. Так, в карбоновых кислотах особенно легко замещается атом водорода при а-атоме углерода другие изомеры при этом не получаются. Ниже в качестве примера реакции замещения атома водорода при а-атоме углерода кислоты описан синтез монохлоруксусной кислоты. [c.56]

    Одной из характернейших особенностей соединений ароматического ряда является способность к реакциям электро-фильного замещения, в частности к реакции нитрования. Нитрование ароматических соединений происходит в большинстве случаев значительно легче, быстрее и с лучшим выходом, чем нитрование соединений жирного ряда. Реакцию замещения нитрогруппой водорода в ядре ароматического соединения можно представить простой схемой  [c.22]

    Из числа ароматических двухосновных кислот три изомерные фта-левые кислоты при обработке азотистоводородной кислотой превращаются в соответствующие амннобензойные кислоты с небольшой иримесью диамннобензолов [7, 12]. Антраниловая кислота и ее производные, в которых один атом водорода аминогруппы замещен остатком уксусной, бензойной или л-толуиловой кислоты, не реагируют с азотистоводородной кислотой [12]. Таким образом, поведение этих соединений аналогично поведению а-аминокислот и их производных жирного ряда. Следующие кислоты ряда пиридина и хинолина ведут себя так же, как а-аминокислоты, и тоже не вступают в реакцию г1иридин-2-карбоновая кислота, пиридин-2,3-дикарбоновая кислота, [c.297]

    Поликарбонаты — термопластичные полимеры на основе полиэфиров угольной кислоты и дноксисоединений жирного ряда и ароматических рядов. Лоликонденсация метод синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров), основанный на реакциях замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ (мономеров). Взаимодействие формальдегида с фенолом  [c.104]

    Первым этапом биосинтеза этих липидов является, очевидно, взаимодействие жирных кислот с диоксиацетонфосфатом. Затем происходит, видимо, замещение ацильной группы (вместе с атомом кислорода, к которому эта группа была присоединена) на алкоксигруппу длинноцепочечного спирта жирного ряда [уравнение (12-23), реакция а]. Кислородный атом спирта (помеченный звездочкой) сохраняется в продукте реакции [66—68]. Указанная реакция очень интересна и по механизму существенно отличается от тех процессов замещения, которые обсуждались в гл. 7. Один из атомов водорода (помеченный крестиком) обменивается в ходе реакции с водородом среды, что указывает на протекание процесса через стадию енолиг.ацни [68]. Однако, каким обра- [c.558]

    Реакцией роданистого калия, натрия или бария с хлорацетофеноном и различными замещенными в ядре о>хлор- и о1-бром-ацетофенонами синтезировано большое число -роданацетоФенонов [167, 202, 209, 401—403, 405]. Все эти соединения получаются с хорошими выходами и более устойчивы, чем роданкетоны жирного ряда. Из I-фенил-1-бромацетона и роданистого калия синтезирован I-фенил-1-роданацетон [398]. [c.24]

    Спирты жирного ряда с ароматическими углеводородами или их замещенными (например сульфокислотами) часто вступают в реакции конденсации с водоотнятием, давая гомологи углеводородов, соотв. их замещенных. Особенно легко это удается в применении к нафталину. Водоотнимающим средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые вероятно дают сначала со спиртом алкилсерную кислоту А1к080дН и сульфируют углеводород. Наиболее известны полученные таким образом пропил-, бутил-, амил-замещенные нафталина, сульфокислоты которых практически интересны как эмульгирующие и смачивающие вещества, находящие большой спрос в текстильной промышленности (леонил, некал) 1 ). [c.414]

    Замещение галоида органических соединений на другие одноатомные элементы или одноатомные радикалы принадлежит к важнейшим задачам препаративной химии (ср. стр. 300). Ввиду более легкой под-вижлосги галоидного атома в алифатических соединениях (ср. стр 303 и 450) обмен галоида на другие замещающие группы имеет большое значение особенно в жирном ряду. [c.465]

    Случай замещения галоида нитрогруппой в жирном ряду уже был упомянут выше (стр. 216) и состоит в том, что при действии дьшящей азотной кис.поты или окислов азота на тетраиодэтилен образуются нитросоединения, причем замещению подвергается один или два атома иода s .  [c.322]

    Для введения аминогруппы иа место хлора этот способ. имеет значение, особенно в ароматическом ряду. При других реакциях замещения, например хлорпропионацеталя с цианистым калием, он имеет применение и для жирного ряда. [c.460]

    Триазосоединения жирного ряда, полученные Форстером и его учениками в довольно большом числе при реакции замещения галоидированных соединений с раствором азида натрия, расщепляются хлористым оловом и соляной кислотой таким образом, что триазогруппа превращается в аминогруппу. Из Y-триазопропил-амина, получаемого из бромистоводородной соли -бромпропил-амина и раствора азида натрия, образуется в,г-Д и-d м и н о п р о-п а н [c.580]

    При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

    При реакциях прямого замещения атомов водорода галогеном часто получается смесь различных продуктов. При этом происходит последовательное замещение нескольких атомов водорода с образованием смеси моно-, ди- и тригалогенпроизводных и смеси изомеров. Полученные смеси трудно разделить, так как температуры кипения компонентов близки. Поэтому реакция прямого замещения удобна лишь в тех редких случаях, когда в молекуле исходного вещества один атом водорода способен замещаться галогеном значительно легче, чем другие, т. е. имеется атом водорода в а-положении электроноакцепторной группы. Отсюда следует, что легко галогенируются карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны и простые эфиры жирного ряда. [c.116]

    Однако, применить для синтеза этих кислот реакцию Мейера, как в жирном ряду, оказалось невозможным. Для этого в качестве галоидного алкила пришлось бы вводить в реакцию такие вещества, как хлорбензол QHg l или бромбензол gHgBr, у которых галоид находится при углероде бензольного ядра. Известно, однако, что в галоидопроизводных подобного рода галоиды связаны с бензольным ядром чрезвычайно прочно и сравнительно мало склонны к реакциям замещения. Этой особенностью ароматических галоидопроизводных объясняется тот факт, что, несмотря на упорные попытки, их не удается ввести в реакцию с мышьяковистокислым натрием. Только в одном случае, при нагревании бромбензола с раствором мышьяковистокислого калия в запаянной трубке до 200°, удалось получить очень небольшое количество фенил-мышьяковой кислоты [c.177]

    Спектроскопическим исследованиям ассоциации молекул кислот жирного ряда посвящено большое количество работ. Однако вопрос о влиянии галоидных замещений на способность к ассоциации нельзя считать решенным. Особый интерес представляют фторпроизводные. Кроме того, в подавляющем большинстве случаев исследования ассоциации базируются на данных по измерениям поведения линий и полос в областях валентных колебаний групп О—Н и С=0. Влияние же ассоциации на частоты в других областях коле(5ательного спектра остается невыясненным. Настоящее сообщение посвящено исследованиям температзфно-фазовой зависимости спектров комбинационного рассеяния (СКР) трех кислот жирного ряда и их перфторпроизводных. [c.216]

    Для амидов кислот жирного ряда характерна легкость замещения в них группы NH . на группу NHOH при кипячении с растворами солей гидроксиламина  [c.176]

    Два механизма нуклесфильного замещения (SNl и SN2). Многочисленные исследования реакций нуклеофильного замещения в жирном ряду, особенно гидролиза и алкоголиза галоидных алкилов, выполненные главным образом Ингольдом, Хьюзом и сотрудниками, привели химиков к убеждению о существовании двух, отличных друг от друга механизмов нуклеофильного замещения. [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Замещение в жирном ряду: [c.293]    [c.479]    [c.22]   
Избранные труды (1955) -- [ c.276 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте