Сульфохлорирование в присутствии ТЭС

Уже давно Караш [26] указал, что реакцию сульфохлорирования можно проводить хлористым сульфурилом, если ее вести на свету в присутствии различных органических соединений и прежде всего пиридина. До сих пор эта реакция не имеет промышленного значения, так как протекает гладко только при сульфохлорировании циклогексана и приводит к образованию в качестве побочных продуктов соединений, хлорированных в самой углеродной цепи. [c.371]

Сульфохлорирование сульфурилхлоридом при облучении ультрафиолетовыми лучами в присутствии неорганических катализаторов [30] [c.372]

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении десульфирования в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов. [c.386]

Лучше всего вести реакцию при 50° в присутствии экстрагирующего вещества, например разбавленной уксусной кислоты, которая сразу же растворяет образующиеся сульфоновые кислоты. Для инициирования реакции, которое при сульфоокислении происходит значительно труднее, чем при сульфохлорировании, прибавляют около 1 % перекиси. При работе с углеводородами, для которых требуется в течение всего процесса непрерывная подача катализатора в зону реакции, перекисное соединение вводят в виде раствора, лучше всего в том же самом углеводороде. [c.495]

Присутствие кислорода даже в небольшом количестве может полностью затормозить реакцию сульфохлорирования. Кислород действует как ингибитор цепной реакции сульфохлорирования. [c.217]

При одинаковых условиях облучения и низкой концентрации хлористого сульфурила органические перекиси способствуют только хлорированию, В присутствии антрахинон сульфокислот в небольшой степени протекает и реакция сульфохлорирования. [c.221]

При сульфохлорировании смесью сернистого ангидрида и хлора в темноте, но в присутствии катализаторов, реакция начинается с образования активных радикалов из катализаторов (например, из органических перекисей). Эти радикалы вызывают образование атомарного хлора, и реакция далее протекает так же, как и в случае фотохимической реакции. [c.223]

Для проведения реакции сульфохлорирования реагент (смесь сернистого ангидрида и хлора или хлористый сульфурил) вводят во взаимодействие с углеводородом в условиях, способствующих возникновению и сохранению цепной реакции (достаточное облучение при фотохимическом процессе, присутствие катализаторов). [c.226]

Диэлектрическая проницаемость ПЭВД зависит от наличия в нем полярных групп (-С=0, -0-Н и др.). Если при малом содержании этих групп некоторая разница в их числе от образца к образцу является причиной небольших различий значений диэлектрической проницаемо- сти, измеренных разными авторами, то при большом содержании поляр- ных групп значения е могут заметно возрастать. Содержание полярных групп в ПЭВД растет при различных внешних воздействиях в присутствии кислорода повышении температуры, действии УФ- и ионизирующего излучения, термомеханической обработке и др., а также в результате направленного введения полярных групп при модификации полиэтилена (хлорировании, сульфохлорировании и т.д.). На рис. 7,31 в качестве примера показана кривая роста е при окислении ПЭВД в процессе вальцевания при 160°С. Видно, что значение е возрастает с 2,25 до 3,1 [58, с. 420]. Хлорирование ПЭВД до 25 % дает увеличение е до 4,1 при частоте 100 кГц [58, с. 421]. [c.154]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

Присутствие металлического железа или его солей может препятствовать фотохимическому сульфохлорированию. Вредное влияние железа может быть устранено прибавлением 0,1 — 1% эфиров фосфорной кислоты или некоторых других органических соединений фосфора [c.217]

Сырьем для сульфохлорирования могут служить фракции парафиновых углеводородов С12 С18, выделяемые из нефтяных дистиллятов. Присутствие в сырье олефинов й ароматических углеводородов кра нё нежелательно, так как они являются ингибиторами радиКально-цепной реакции. Образовавшиеся в процессе сульфохлорирования алкилсульфохлориды подвергают омылению 10 %-м раствором МаОН с получением алКилсульфонатов - основы для получения моющих средств. [c.303]

Присутствие олефинов и ароматических углеводородов в сырье для сульфохлорирования является нежелательным, так как они ингибируют цепную реакцию. Поэтому парафиновое сырье подвергается гидроочистке. [c.252]

Одновременно с собственно сульфохлорированием, как важнейшая побочная реакция, протекает только одно хлорирование углеродной цепи без одновременного присоединения двуокиси серы. При проведении сульфохлорирования в условиях рассеянного освещения, реакции сульфохлорирования и хлорирования углеродной цепи протекают с практически одинаковой скоростью, так что в молекуле на каждый атом серы приходится приморио двойное количество атомов хлора. Если реакция сульфохлорирования проводится в условиях облучения ультрафиолетовым светом или в присутствии образующих радикалы веществ, как перекиси, тетраэтилсвинец, диазомотап и т. п., хлорирование углеродной цепи приобретает второстепенное значение и практически идет только сульфохлорировашге. [c.137]

Количество сульфохлоридов, образующихся ири сульфохлорировании, можно определить титропаписм спиртовым раствором метилата натрия, дающим в присутствии фенолфталеина красное окрашивание. По уравнению [c.137]

Четыреххлористый углерод (температура кипения 76,5°) широко применяют как растворитель для различных органических продуктов. Кроме To.ro, его в больших количествах употребляют для чистки текстильных товаров в прачечных и предприятиях химической чистки (азордин). Химически чистый четыреххлористый углерод (серетин) применяют для борьбы с глистами (щуром) у человека и овец. В качестве растворителя четыреххлористый углерод неуклонно вытесняется три-хлорэтиленом и перхлорэтиленом. Его применяют также как инертны.й растворитель при реакциях галоидирования, сульфохлорирования и т. д. До настоящего времени его получают также по старому непрямому способу взаимодействием хлора с сероуглеродом в присутствии иода или хлористой серы в качестве катализатора [167]. [c.210]

При кипячении какого-либо продукта сульфохлорирования с водой в присутствии как окисляющих (Н2О2), так н восстановительных веществ (SO2) получаются в зависимости от длины углеродной цепи лишь хлористый водород и обычная сульфокислота [c.360]

Одна из возможностей сульфохлорирования без участия световой энергии заключается в том, что реакция проводится в присутствии веществ, образующих радикалы. Сюда относятся диазометан, тетраэтилсвинец 13], три фенил метая [14], азо- и гидразобиснитрилы [15], например а, а-азо-бис-( изо бутирояитрил). [16]. [c.368]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Получаемые таким способом соли сульфокислот обладают высокими качествами, поэтому их можно перерабатывать вместе с натуральным мылом, хотя присутствие поваренной соли сильно мешает смешению обоих компонентов. Соли сульфокислот, которые поступают в продажу под названием мерзолятов (исходный сульфохлорид известен под названием мерзол ), могут быть переработаны в смеси с сульфатом натрия в известные нейтральные высококачественные моющие средства для шерсти или в смеси с водой, жидким стеклом итилозой НВР — в мыльные порошки для хлопчатобумажного белья тонких и грубых сортов. Соли сульфокислот, получаемые сульфохлорированием на основе когазина И, производят и в настоящее время. [c.417]

Сульфоокислять парафиновые углеводороды, газообразные при обычных условиях, например пропан и бутан, можно почти так же, как сульфохлорировать, т. е. в присутствии растворителя (четыреххлористого углерода). В отличие от сульфохлорирования пропан сульфоокис-ляется с трудом изобутан тоже реагирует еще довольно медленно. Из газообразных углеводородов легче всего реагирует и-бутан. [c.487]

Однако во время реакции, особенно при больших степенях превращения, молекула исходного парафина может окисляться в двух или даже в большем числе пунктов (сравните с дизамещением при галоидировании или сульфохлорировании). Кроме того, 0 бразовавшиеся жирные кислоты могут окисляться дальше, быстрее или медленнее в зависимости от длины цепи. Таким образом, жирные кислоты с меньшей длиной цепи присутствуют в большем количестве, чем это должно отвечать чисто статистическим соображениям. [c.580]

В присутствии органических перекисных инициаторов (например, перекиси ацетона, обработанного кислородом скипидара, перекисей трет-бутила и ацетил-циклогексилсульфонила) реакция сульфохлорирования протекает и в темноте. [c.432]

Сульфохлорирование возможно и без участия световой энергии в присутствии соединений, образующих радикалы диазометана, тетраэтилсвинца, трифенилметана, изо- и гидразобиснитрилов. Для этой же цели возможно исиользование и органических пероксидов, наиример ацетилциклогексилсульфонилиероксида. Легче всего и почти без побочных реакций из углеводородов сульфохлорируются нормальные алканы. Низкомолекулярные сульфохлорированные алканы могут быть выделены из смеси дистилляцией. Высокомолекулярные алифатические сульфохлориды (Сю и выше) не перегоняются даже в вакууме, так как ири нагревании выше 100 °С переходят в алкилхлориды с отщеплением оксида epbi(IV). [c.202]

СУЛЬФУРИЛХЛОРИД SO2 I2 — продукт присоединения хлора к сернистому ангидриду. Применяют в органическом синтезе (см. Сульфохлорирование). С.— бесцветная с резким запахом жидкость, дымит на воздухе, т. кип. 69,1 ° С растворим в воде, спирте, хлороформе, является хорошим растворителем многих неорганических и органических соединений. С. получают прямым взаимодействием хлора с сернистым ангидридом в присутствии активированного угля. [c.242]

Эта реакция была открыта Ридом в 1936 г. и представляет большой интерес для промышленности . Реакция Рида может проходить также в темноте в присутствии органических перекисей . Из двух конкурирующих реакций сульфохлорирования и хлорирования в присутствии органических перекисей и ультрафиолетового света преобладает первая, и образование хлорпроизводных незначительно. Азингер исследовал продукты сульфохлорирования в ультрафиолетовом свете, полученные в результате реакции Рида из пропана, бутана и изобутана в хлороформенном растворе. Углеводороды с прямой цепью образуют, в зависимости от количественного соотношения реагентов, моно- и дисульфохлориды из изобутана, напротив, образуется только первичный моносульфохлорид (СНз)2СНСН2802С1. Резулр таты этих исследований приведены в табл. 16. [c.249]

Сульфохлорирование проводят в присутствии игациаторов (пероксидов органических соединений или радиоактивных веществ возможно также облучение ультрафиолетовым светом). Наиболее г- ерспективным направлением из перечисленных является радиаци-онно Химическое сульфохлорирование. [c.61]

В патентной литературе имеются указания о сульфохлорировании алифатических углеводородов смесью сернистого ангндрида и хлора без облучения, но в присутствии катализаторов, представляющих собой органические перекиси или азотистые органические соединения в смеси с органическими перекисями. Углеводороды должны быть освобождены от примеси органических сернистых соединений, а также от полициклических ароматических углеводородов . Подходящими органическими перекисями являются перркиси бензоила, лаурила и фталила, которые добавляются к углеводороду (преимущественно высокомолекулярному) в количестве 0,01—1% В литературе отмечается, что в образующихся продуктах содержится меньше хлорпроизводных, чем в продуктах, получающихся при сульфохлорировании иа свету при таком же соотношении компонентов. Эти же положительные результаты отмечены в патенте . Благодаря этому обстоятельству, а также более простой аппаратуре, сульфохлорирование без облучения в присутствии катализаторов может в некоторых случаях оказаться более целесообразным, чем сульфохлорирование под влиянием ультрафиолетовых лучей. [c.220]

Иными словами, для того чтобы осуществить сульфохлорирование посредством SO2 I2, необходимо создать условия, существующие с самого начала при сульфохлорировании посредством SO2 и I2. Другие авторы считают, что присутствие пиридина или другого аналогичного катализатора не обязательно, так как он в начале реакции лишь способствует образованию высокой концентрации хлора за счет разложения хлористого сульфурила, что в свою очередь обеспечивает необходимую концентрацию атомарного хлора для инициирования реакции сульфохлорирования, несмотря на присутствие препятствующих реакции примесей. Это положение, по мнению авторов, подтверждается тем, что можно осуществить сульфохлорирование посредством хлористого сульфурила, в котором растворен хлор кроме того, указывается, что при полном отсутствии ингибиторов (например, удалив кислород из реакционной смеси кипячением или пропусканием инертного газа) сульфохлорирование также может быть и/роведено без пиридина. [c.224]

В большинстве случаев их получают, однако, непосредственно из алканов реакцией сульфохлорирования (см. раздел 2.1.1), а из аренов — взаимодействием с избытком хлорсульфоновой кислоты или с хлористым сульфурилом в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса. [c.478]

Реакция сульфохлорироваНИИ парафиновых углеводородов сильно экзотервгачна и необратима. Процесс протекает в присутствии инициаторов свободнорадикального типа по цепному нераз-ветвленному механизму. [c.302]

В продуктах сульфохлорирования также содержится хлористый водород и двуокись серы. Оии отдуваются воздухом в колонне 4, с низа которой продукты сульфохлорирования отводятся в промежуточ ную емкость 5, откуда поступают на омыление 10%-ным раствором NaOH. Не вступившие в реакцию углеводороды и хлоралкилы (хлор в хлоралкилах в этих условиях не омыляется) отделяются в отстойнике и поступают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — окислов металлов. При Этом хлоралкилы образуют олефины. Затем смесь Л0 двергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется поваренная соль, которая при охлаждении солей сульфокислот уходит в нижний водный слой и сбрасывается ib канализацию. [c.305]

Реакция сульфоокисления, так же как и реа1 ция сульфохлорирования, показывает, что в определенных усло виях химически инертные парафины могут вступать в реакции, в которые не вступают ароматические углеводороды й даже тормозятся ими, если присутствуют в парафинах как примеси. В отличие от реакции сульфохлорирования в этом случае сульфокис лоты образуются сразу, в одну стадию, и не требуется применять дорогостоящий хлор, который полностью теряется в процессе. Сульфокислоты более термоустойчивы, чем сульфохлориды, их соли не разлагаются при кратковременном нагреве до 250—300 °С. При нагреве с аммиаком и анилином сульфокислоты могут быть переведены в соответствующие амиды и ани-лиды с отщеплением воды. [c.307]

Наличие активных групп в полимерной молекуле обеспечивает способность вступления гипалона в ряд химических реакций, в том числе и способность вулканизоваться. Вулканизацию сульфохлорированного полиэтилена ведут обычно с помощью окислов многовалентных металлов в присутствии ускорителей, при температуре 125—150° С. Вулканизаты гипалона обладают ценными свойствами. Если 100 г гипалона вулканизуют с 40 г окиси свинца или 200 г окиси магния, то полученная резина выдерживает действие даже такого сильного окислителя, как озон. Вулканизаты гипалона устойчивы к действию света, воздуха, высокой температуры, некоторых химических реагентов. Прочность на разрыв растянутого на 200—600% вулканизата составляет 240—250 кг1см . При температуре 190—200° С полная [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология