Молекулы моногидриды

Моногидриды. Электронная конфигурация трехатомных моногидридов НХУ аналогична конфигурации объединенной молекулы, [c.113]

Погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций моногидрида бериллия обусловлены главным образом неточностью принятого метода расчета, в частности неучетом второй постоянной ангармоничности и пренебрежением необходимостью ограничения числа вращательных уровней молекулы ВеН. Соответствующие ошибки при 3000° К равны 0,003 и 0,008 кал/моль -град, а при 6000° К — 0,05 и 0,4 кал/моль -град в значениях Ф у. Общие погрешности в значениях Ф Ф uo и имеют порядок 0,02 0,1 и 1 тл/моль -град. Значения термодинамических функций ВеН, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. Другие расчеты термодинамических функций ВеН в литературе не публиковались. [c.794]

ВН. Основным электронным состоянием молекулы ВН является состояние В спектре испускания молекулы моногидрида бора наблюдались четыре системы полос синглетные системы Л П— [2636, 3195, 3989, 523], С 2 ЛШ, 0 2 ЛШ [1367] и система полос, связанная с переходом между триплетными состояниями — П [2636, 523]. В поглощении была получена только наиболее интенсивная система Л П — Х Е , появляющаяся в спектре при фотолизе диборана и при фотолизе ВС1з в присутствии водорода [3988а, 30386] 2. [c.702]

Причиной этого отклонения признают экстра-стабилизацию из-за конфигурационного взаимодействия основного терма молекулы Оз с триплетным термом, возникающим из и атомных термов. Чтобы разобраться до известной степени в поведении гидридов, соверщенно отличном от характеристики фторидов, нужно помнить об отсутствии у атомов Н уединенных пар, а следовательно, и о невозможности частичного образования кратных я-связей в молекулах моногидридов и последовательного их исчезновения при переходе к насыщению. Поэтому у гидридов не должно быть уменьшения приростов АН образования при постепенном насыщении водородом. Следует еще понять возникновение обратного закона, т. е. увеличения приростов АН при переходе к насыщенным гидридам. [c.309]

Основные погрешности вычисленных значений термодинамических функций моногидрида бора обусловлены а) отсутствием экспериментальных данных о колебательных постоянных ВН (до 0,05 тл/моль -град в Фг) б) отсутствием сведений об энергии высоких колебательных и вращательных уровней основного состояния этой молекулы (до 0,1 тл/моль-град в Фг) в) пренебрежением различием постоянных изотопных модификаций ВН (порядка 0,01 тл/моль -град) и г) приближенным вычислением составляющих возбужденных состояний. Погрешности значений Ф едб, Фзооо и Ф оо- приведенных в табл. 274 (II), имеют величины порядка 0,01 0,1 и 0,3 тл/моль -град, соответственно. [c.720]

Чем больше фтора содержится в молекуле органического соединения, тем труднее происходит замещение других галоидов на фтор. Более подробно этот вопрос рассмотрен в другой статье этой книги. Моногидриды фторуглеродов обычно не удается получить с помощью фторидов сурьмы. Фториды ртути, серебра и иода по сравненивэ с фторидами сурьмы более активны, что мошет быть иллюстрировано применением их в синтезе фтороформа. [c.390]

Вейц, Гурвич и Ртищева (1958), выполнившие вычисления термодинамических свойств газообразных окислов магния, кальция, стронция и бария, а также газообразных атомов этих элементов и их моногидридов в широкой области температур, при своих вычислениях пользовались табличным методом Гордона и Барнеса (Gordon, Barnes, 1933). В некоторых работах расчеты термодинамических функций газообразных молекул при высоких температурах выполнялись в предположении гармонического осциллятора — жесткого ротатора без учета возбужденных электронных состояний. Однако двухатомные молекулы щелочноземельных окислов имеют электронные состояния с низкими энергиями возбуждения, которые должны учитываться при вычислении термодинамических функций. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология