Значения термодинамических функций

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Следует еще раз подчеркнуть, что значения термодинамических функций, относящиеся к действительным газам (жидкостям), часто значительно отличаются от тех, которые рассчитаны при предположении, что вещество имеет свойства идеального газа. Обычно для предварительной оценки химической концепции достаточно точности ориентировочных расчетов, выполненных при этом предположении. Некоторые примеры введения соответствующих поправок приведены ниже. Более подробно этот вопрос рассмотрен в специальных монографиях [10, 12]. [c.131]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

Численные значения термодинамических функций для стандартных условий и 7=298 К приведены в справочниках термодинамических величин. [c.122]

Анализ данных табл. 12 показывает, что необходимы дополнительные и более точные экспериментальные и расчетные значения термодинамических функций спиртов для более правильного суждения об основных закономерностях процесса гидратации олефинов. [c.347]

В зависимости от знака изменения энтальпии ( АЯ) при электролитической диссоциации температурный коэффициент константы диссоциации Кц.а — положительная или отрицательная величина. Используя константу диссоциации, рассчитывают изменение стандартных значений термодинамических функций при электролитической диссоциации. Стандартное изменение изобарно-изотермического потенциала (или энергии Гиббса) АСд° вычисляют для [c.96]

При переходе от экспериментальных значений термодинамических функций к стандартным и наоборот надо учитывать отклонения поведения газа при р= атм и данной температуре от поведения идеального газа. Чтобы пояснить, как осуществляется этот учет, обратимся к рис. 2.6, на котором схематично представлены изотермы реального и идеального газов при 25°С. Точка О соответствует стандартному состоянию, точка Л — реальному состоянию газа при р=1 атм. Переход от реального состояния к стандартному осуществляют путем изотермического расширения реального газа до точки В , в которой отклонения от поведения идеального газа становятся ничтожно малыми, и последующего сжатия по изотерме идеального газа до точки О (р= атм). Для этого пути подсчитывают изменение соответствующей термодинамической функции. Если изотермы реального и идеального газов при р<1 атм близки, то поправки на неидеальность малы. Если же отклонения велики, то поправки могут иметь заметную величину. [c.40]

Всс значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым ста и д а рт н ы м условиям (/ = 25° С и Я = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функци ) приведены в стандартных таблицах (см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение тенлосодерлония АР (илн, что то же, теплоту образования изменение свободной энергии AF° химических соединений при стандартных условиях [c.161]

Операции сложения проводят обычным образом, численные значения термодинамических функций умножаются на стехиомет-рические коэффициенты, из значений термодинамических функций продуктов реакции вычитают значения функций для исходных веществ. [c.363]

Хотя в приведенных выше расчетах использованы несколько устаревшие значения термодинамических функций, порядок величин правильный. В связи с этим приведем оценки степеней превращения мономера при различных константах скоростей и давлениях в системе. Для константы равновесия Кр и степени [c.246]

Пользуясь теми жо уравнениями, можно легко вычислить численные значения термодинамических функций и для температуры 1000° К так [c.193]

В некоторых книгах по химической термодинамике, по физической химии и в общехимических справочниках, вышедших в последние годы, даются более или менее обширные сводки значений термодинамических функций разных групп химических соединений и простых веществ 2- °. [c.81]

TI. В работе приведены новые значения термодинамических функций до 3500 К. [c.356]

Применительно к химическим процессам второй закон термодинамики можно сформулировать так всякое химическое взаимодействие при неизменных давлении или объеме и постоянстве температуры протекает в направлении уменьшения свободной энергии системы. Пределом протекания химических реакций (т. е. условием равновесия) является достижение некоторого минимального для данных условий значения свободной энергии системы О или Р. Процессы протекают самопроизвольно и дают некоторую полезную работу, если Р<0 или ДС<0. При АР>0 и ДС>0 процессы не могут при заданных условиях (у, Т или р, Т) протекать самопроизвольно и возможны лишь при получении работы извне (например, реакции при электролизе, фотохимические реакции и др.). Изменение термодинамических функций А[1, АР, А/, АО и А5 для любых реакций рассчитывают по закону Гесса аналогично вычислению тепловых эффектов реакций. Значения термодинамических функций при стандартных условиях / = 25°С и р=101 325 Па приводятся в справочных таблицах. [c.61]

Одной из основных задач химической термодинамики является. расчет изменения термодинамических функций при химических реакциях. Этот расчет выполняется по значениям термодинамических функций реагирующих веществ, приводимым в термодинамических таблицах. Нельзя составить такие таблицы для всех возможных состояний вещества. Поэтому возникает задача выбора такого состояния вещества, чтобы термодинамические функции его в этом состоянии можно было легко определить и использовать для последующих термодинамических расчетов. [c.44]

UFe. В работе произведен расчет значений термодинамических функций до 1600 К. [c.386]

Из данного выражения видно, что влияние температуры на равновесие определяется как абсолютным значением, так и знаком АН°(Т). Например, при экзотермических реакциях ДЯ°(Т) < О, тогда, как следует из последнего выражения для К, повышение температуры (Т) ведет к уменьшению показателя степени. Уменьшается и значение константы равновесия, концентрации продуктов реакции уменьшаются, а исходных веществ увеличиваются, и равновесие смещается влево. Зная конкретные значения термодинамических функций состояния и температуры, всегда можно рассчитать изменение значения константы и, следовательно, равновесных концентраций веществ. [c.210]

Справочные значения термодинамических функций различных веществ обычно относятся к их стандартному состояиию, а параметры реакции — к условиям, когда каждое из веществ, участвующих в реакции, находится в стандартном состоянии. Все термодинамические величины, относящиеся к этим условиям, называются стандартными и отличаются верхним индексом Так, означает стандартное значение энтропии, а АОт— стандартное изменение энергии Гиббса данного вещества при температуре Т. [c.23]

Численные значения термодинамических функций рассчитывают с учетом третьего закона термодинамики, сформулированного Нернстом и Планком. [c.206]

Когда система претерпевает подобные изменения своего фазового состояния и описывающие ее термодинамические функции (теплоемкость, энтропия, энтальпия и др.) скачкообразно меняют свое значение, говорят о фазовом переходе I рода. Переходы, в которых вещество не изменяет фазового состояния и отсутствует резкое изменение значений термодинамических функций, называют фазовыми переходами II рода. [c.53]

Стандартные состояния могут выбираться при любых температурах. В справочных изданиях часто приводят значения термодинамических функций при 25 °С или 298,15 К. [c.40]

Для всех реакций и для любых условий их протекания производить расчет равновесий нецелесообразно. Термодинамика позволяет делать пересчеты равновесий, пользуясь известными значениями термодинамических функций для данной реакции при стандартных условиях или для других реакций, протекающих с участием таких же веществ, как в искомой реакции. [c.134]

Существенно отметить, что формулы (VI.98) и (VI.99) в отличие от (VI.92) и (VI.93) дают не разность, а абсолютное значение термодинамической функции — энтропии. [c.216]

В химической термодинамике пользуются условными значениями термодинамических функций для отдельных ионов, принимая, что для иона в растворе все три основные функции в стандартном состоянии равны нулю при любой температуре [c.267]

С (графит). Расхождения между значениями термодинамических функций графита, рекомендуемыми в работах значительно превосходят возможные ошибки исходных экспериментальных данных и объясняются различием образцов графита. Первый ряд значения относится к цейлонскому природному. графиту, второй — к ачесоновскому синтетическому. де-Сорбо полагает, что это расхождение связано главным образом с различием среднего размера частиц (соответственно 400 и 230 А). Позднейшая литература рассмотрена в работе 2. См. также работы [c.323]

Из данных табл. 54 видна тенденция снижения значений термодинамических функций (на группу СНа) по мере уменьшения содержания водорода. Если в качестве первого приближения воспользоваться линейной интерполяцией и обозначить через Ф термодинамическую функцию твердого углеродистого соединения формулы СНа (а<0,9) при произвольном а, через Ф1 — ее значение для графита (а = 0), через Фг — ее зяаченне для антрацена (а = 0,7), то [c.228]

ВоОз. Вследствие недостаточной изученности геометрической формы молекулы в работах разных авторов предложены два ряда значений термодинамических функций, один из которых отвечает V-образной, другой—W-образной моделям. Результаты спектральных исследований последних лет заставляют склоняться в пользу последней. Ей отвечают и данные, приведенные в табл. 10, 16 и 17. Термодинамические функции В2О3 и B2S3 в работе рассчитаны для различного изотопного состава-бора ( В и В). [c.386]

NHa. Новые значения термодинамических функций от 50 до 5000 К, рассчитанные с учетом ангармоничности колебаний, приведены в работе N2H4. См. также работы [c.386]

Nb,,o75N. В работе измерена Ср от 13 до ЗООК и даны значения термодинамических функций. [c.391]

PF . В работе приняты ДЯ = — 228,8 и ДО = 223,629 ккал/моль в ра-. боте 8 получено ДЯ =—226,03 ккал/моль и в работерассчитаны значения термодинамических функций. [c.386]

С5Н10. Значения термодинамических функций до 2500 К приведены в работе в . [c.495]

Н2О2. Новые значения термодинамических функций получены в работе на основе уточненного метода расчета. См. также работы [c.387]

Мо2С1,018. Измерена Ср от 21 до ЗООК в работе и даны значения термодинамических функций. [c.391]

При отсутствии данных о зависимости теплоемкости от температуры (Мд804) значения термодинамических функций этого сое- [c.76]

С4Н2 (диацетилен). Значения термодинамических функций до 1000 К приведены в работе [c.495]

Пример 4. Найти с помощью таблиц, приведенных в [Г72 ], значения термодинамических функций, обусловленных заторможенным внутренним вращением для СН3ОН при t = 25, если / н = 5,203 10 1 = 1,344 10 ", = 3 [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология