Числа вращательные

Сравнение процесса диссоциации молекул различных галогенов провели Вике и Франк они показали, что при диссоциации фтора изменение энтропии оказывается больше, чем для остальных галогенов. Значительное изменение энтропии при диссоциации фтора Рг 2 F объясняется особой устойчивостью электронной структуры молекулы фтора. Вследствие этого число вращательных и колебательных уровней молекулы фтора сравнительно невелико, а следовательно, остается очень небольшим и соответствующее значение энтропии молекулярного фтора. Поэтому при появлении возможности поглощения энергии за счет поступательной энергии образовавшихся атомов энтропия увеличивается в большей степени. Таким образом, при одной и той же температуре степень диссоциации фтора оказывается больше, чем, например, степень диссоциации иода, хотя энтальпия диссоциации фтора (ДЯ = 156,6 кДж/моль) примерно на 8 кДж больше, чем энтальпия диссоциации иода (АЯ =149 кДж/моль). Эта относительно более сильная диссоциация фтора —одна из причин его большей реакционной способности. [c.428]

Колебательно-вращательные спектры двухатомных молекул лежат, как правило, в ИК-области. Каждый колебательный переход сопровождается большим числом вращательных переходов, поэтому вместо одной линии перехода в спектре возникает полоса. При хорошем разрешении можно определить отдельные линии, связанные g [c.155]

Число вращательных степеней свойства для исходных частиц и активированного комплекса [c.89]

Метод состоит в допущении существования в многоатомной молекуле нескольких (иногда многих) видов гармонических колебаний с различными частотами, причем энергия каждого из них выражается формулой вида (VI.129). Нелинейная молекула из т атомов имеет Зт — 6 видов колебаний. Для линейной молекулы вследствие уменьшения на единицу числа вращательных степеней свободы число видов колебаний составляет Зт—5. Если в молекуле имеется степень свободы внутреннего вращения (например, метильных групп вокруг линии связи в этане), число колебаний уменьшается до Зт — 7. В общем случае, когда число видов колебаний составляет Зт — х, сумму по состояниям приближенно записывают следующим образом [c.227]

Число вращательных степеней свободы. ............. 3 3 3 [c.343]

При наличии внутренних вращений число сомножителей в (XV, 47) уменьшится на п, где п — число свободных или заторможенных вращений (или число вращательных колебаний) отдельных групп молекул. Соответственно изменятся и правые части уравнений (XV, 48—51). [c.510]

При комнатной температуре заселено большое число вращательных энергетических уровней. Рассмотрим это на примере молекулы СО 2- Момент инерции молекулы СО равен [c.96]

Нормальные колебания молекул. Молекула, состоящая из N атомов, обладает ЗЫ степенями свободы движения. Из них 3 степени свободы приходятся на поступательное движение молекулы, а остальные ЗЛ — 3—на ее вращение и колебание. Число вращательных и колебательных степеней свободы определяется геометрией молекулы. Линейная молекула имеет ЗЫ — 5 колебательных степеней свободы, нелинейная ЗЫ — 6. [c.221]

Число вращательных степеней свободы за- [c.19]

На рис. 74 приведены экспериментальные данные. Для вращательных квантов имеем значения энергий, выражающиеся как функция числа вращательных квант J по формуле [c.135]

В мономолекулярных реакциях и 2 имеют одинаковую зависимость от температуры и входящие в них множители р/ сокращаются. Если число вращательных степеней свободы исходной частицы и активированного комплекса одинаково, то сокращаются и соответствующие множители у вращательных статистических сумм и зависимость от температуры запишется в виде [c.93]

Пух и Рао [198 ], изучая вращательную структуру спектров поглощения паров воды в области 3690 и 5160 см , измерили интенсивность полос VI, Уз, 2уз, Зуз, VI + V2 и Уа + Уз и обнаружили аномалии интенсивности полос, ранее отнесенных к у , V2 и 2Уа. Большое число вращательных полос наблюдается в спектрах поглощения паров воды в дальней ИК-области. Полосы воды в КР-спектрах являются слабыми однако их исследование способствовало отнесению основных частот при анализе различных экспериментально наблюдаемых полос поглощения. Полосы поглощения в области основных частот и в ближней ИК-области можно использовать для определения воды. Выбор полосы поглощения для аналитических целей зависит от типа изучаемой системы. [c.377]

В то же время для расчетов термодинамических свойств газов при высоких температурах необходимо знать по крайней мере общее число вращательных уровней молекулы в данном электронном и колебательном состоянии. Принципиально определение максимальных значений квантовых чисел J возможно на основании анализа функций потенциальной энергии двухатомных молекул. Приближенный метод определения соответствующих величин для последующего расчета статистических сумм и термодинамических функций двухатомных газов был развит в работах [177, 688 и 401]. [c.47]

По сравнению с методом Гордона и Барнес рассматриваемый метод имеет то преимущество, что позволяет учитывать в расчетах любое число постоянных ангармоничности и постоянных взаимодействия молекул газа, т. е. использовать более точные уравнения для их колебательной и вращательной энергии. Однако это преимущество, которое должно играть существенную роль в расчетах при высоких температурах, не реализуется в методе Касселя из-за того, что верхний предел в суммах по v принят равным бесконечности. Последнее обстоятельство принципиально обесценивает метод для высокотемпературных расчетов и, в частности, делает нецелесообразным включение в уравнения (11.69) и (II.70) поправок на ограничение числа вращательных уровней при помощи соотношений (11.59) и (11.60). Другим существенным недостатком является большая трудоемкость расчетов величин Aj, fj и их производных. [c.90]

Введение числа а связано с эффектами взаимодействия ядер-ных спинов и вращения из-за тождественности ядер. Реально это приводит к тому, что число вращательных состояний у молекул с тождественными ядрами в а раз меньше, чем у аналогичной молекулы с различными ядрами. Для симметричных линейных молекул число 0 = 2, например для Н2, N2, О2, НССН, а для линейных несимметричных молекул о равно единице, например для НС1, НО, ИССО. [c.104]

При компатно11 температуре заселено больиюе число вращательных энергетических уровней. Рассмотрим это на примере молекулы СОг, Момент инерции молекулы СО2 [c.105]

Эта модель молекулы является частным случаем симметричной У-образной молекулы, рассмотренной в предыдущем разделе (при условии, что т =т , и 0 = 60°). Если исходить пз известной массы атома фтора и спектроскопического значения момента инерции молекулы ВГд(78,9 10 г-см ), то межъядерное расстояние бор—фтор будет равно 1,296 10 сж. Число вращательных стененей свободы равно трем, число симметрии ст— также трем, ибо именно три неразличимых положения молекулы обнаруживаются при повороте на 120, 240 и 360°. Следовательно, число видов внутренних колебаний равно шести. Допуская опять поле валентных сил и принимая, что малые смещения сопровождаются увеличением потенциальной энергии, выражаемым суммой квадратичных членов, нолучим уравнение [c.445]

Если макроцикл образуется из молекул гибких полифункциональных соединений, то в процессе реакции резко понижается внутренняя (internal) энтропия конденсируемых фрагментов, связанная с уменьшением числа вращательных и колебательных степеней свободы. Это снижает вероятность образования макроцикла [89]. [c.33]

Применительно к <3вращё и е относятся только к вращению молекулы как целого. <3вращ возрастает с увеличением момента инерции молекулы и уменьшается с ростом числа симметрии с. Последнее определяется как число вращательных координат, соответствующих ориентации молекулы при условии, что идентичные атомы неразличимы [21. В уравнении (10) каждый сомножитель произведения зависит от внутренней формы движения молекулы эти движения могут быть колебаниями, внутренними вращениями или колебательными вращениями (либрациями). Произведение берется по всем нормальным формам этих внутренних движений. [c.54]

Полосы, наблюдаемые в ИК-спектрах и спектрах КР, часто имеют сложную структуру. Ее появление у веществ в газообразном состоянии связано с тем, что изолированные молекулы могут достаточно свободно вращаться. Каждый колебательный переход в молекуле, обладающий запасом вращательной энергии, сопровождается больщим числом вращательных переходов. [c.289]

Здесь 01 — число вращательных степеней свободы [А вращ 1 — детерминант матрицы, составленной из коэффициентов квадратичного выражения (VII,2) для кинетической энергии вращательного движения молекулы. [c.230]

Гораздо более существенным упрощением являются предположения о виде зависимости колебательной энергии молекулы от значений квантового числа и и о верхнем пределе квантового числа J, которое, так же как в методе Джиока и Оверстрита, принято равным бесконечности. Приближенное ограничение числа вращательных состояний молекул газа при расчетах по методу Гордона и Барнес может быть выполнено, так же как в методе Джиока и Оверстрита, при помощи соотношений (II.44) и (11.45), предложенных Броунштейном [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Числа вращательные: [c.153] [c.41] [c.89] [c.414] [c.54] [c.83] [c.345] [c.66] [c.153] [c.7] [c.60] [c.8] [c.21] [c.227] [c.93] [c.302] [c.312] [c.138] [c.422] [c.46] [c.47] [c.80] [c.84] [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология