Гриньяра диенового синтеза

Любопытно отметить, что попытки использовать этот дихлорид в реакции конденсации с реактивом Гриньяра (магиий-бромметилом) с целью получения ди-трет.-бутилацетилена [38, 59] окончились неудачей — реакция не прошла. Для объяснения этого факта авторы делают предположение, что в условиях маг-нийорганического синтеза происходит предварительная изомеризация исходного ацетиленового дихлорида в мало реакционноспособный диеновый дихлорид, который и не вступает во р,заимодействие с реактивом Гриньяра. Это предположение основано на хорошо известном наблюдении [60, 61], что при действии соляной кислоты на ацетиленовый гликоль — тетраметилбутин-диол — ацетиленовый дихлорид получается одновременно с дихлоридом диенового строения, причем первый при стоянии изомеризуется во второй. [c.65]

I ично этоксиацетилену для синтеза сопряженных диеновых альдегидов Например, взаимодействием бензальдегида с реактивом Гриньяра III, полученным из 1-метоксибутен-1-ина-3, получается карбинол IV, в котором тройная связь расположена рядом с карбинольной группой. Применяя специальный метод (см. 6.16), можно восстановить карбинол IV алюмогидридом лития до диена V. Гидролиз эфира енола сопровождается дегидратацией с образованием диенового альдегида VI (т. пл. 43°С) с общим выходом 75% (Уайтинг, 1956) [c.266]

При получении рацемических смесей этих соединений для создания необходимой длины цепи использованы реакции Гриньяра [156, 165), алкилирование металл-производных галоидными алкилами [175] или синтез с малоновой кислотой [48]. Представляет интерес синтез ацетата (9), включающий перегруппировку ацетилен Диенового спирта (11) в альдегид (12) при кипячении в диглиме [78] (схема 4). Реактив Гриньяра, полученный из ацетилен-алленового хлорида (13), с метакролеином дает спирт [c.88]

Диеновые или моноеновые альдегиды реагируют по Гриньяру с образованием соответствующих вторичных спиртов со средними выходами (50-60%) [785, 788, 789] (схема 94). Это достаточно удобные препаративные методы синтеза, однако ненасыщенные альдегидь малодоступны и неустойчивы. В развитие зтих методов разработаны синтезы ненасыщенных альдегидов 3,3-сигматропной перегруппировкой алпильных эфиров [785] или бромированибм-дегидробромированием насыщенных альдегидов [788], или восстановлением соответствующих кислот [789]. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология