Ацетиленовые гликоли

При избытке ацетальдегида, по аналогии с действием формальдегида, образуются ацетиленовые гликоли, из которых можно получить у-гликоли, у-дикетоны и др. Подобные реакции можно проводить с винил- и дивинилацетиленом и вместо ацетальдегида применять любые альдегиды и кетоны [c.751]

Альдегид i4 (полученный по второму варианту) конденсируют с ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра и образующийся с высоким выходом ацетиленовый гликоль jo гидрируют в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора. При этом гидрируется только ацетиленовая связь до этиленовой другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацетилируют (в присутствии пиридина при 0°) и образующийся гли коль-моноацетат дегидратируют в присутствии пиридина хлорокисью фосфора. [c.648]

Синтез ацетиленового гликоля Сго состоит из следующих стадий [c.32]

Получение магнийорганического комплекса ацетиленового гликоля С20. Массу в реакторе 48 охлаждают до 0°, из смесителя 51 приливают раствор альдегида С 4 в абсолютном эфире, подогревают 20—30 мин до кипения и отрицательной реакции на присутствие альдегида С14. [c.33]

Получение гидрированного ацетиленового гликоля протекает по следующей реакции [c.34]

Гидрированный ацетиленовый гликоль С о [c.37]

Выход ацетиленового гликоля С [c.37]

Выход (на ацетиленовый гликоль), %. .........70,0 [c.37]

Гидрированный ацетиленовый гликоль С20. .........................1,7 [c.37]

Выход (на гидрированный ацетиленовый гликоль jo). %......60,0 [c.37]

Ацетиленовый гликоль jo. ... 2,38 Гидрированный ацетиленовый гликоль Сго. ..................... 17 [c.37]

Как уже отмечалось,для 1,4-гликолей наиболее удобным предшественником является соответствующим образом замещенный ацетиленовый гликоль, который может быть получен по реакции Фаворского. [c.178]

Впервые реакцию присоединения ацетилена к кетонам изучал А. Е. Фаворский. Эту реакцию в дальнейшем развили И. Н. Назаров, который осуществил в промышленном масштабе производство диметилэтинилкарбииола. и А. Т. Бабаян, предложившая общий метод получения ацетиленовых гликолей. — Прим. ред. [c.285]

Кумулены представляют собой полиаллены общей формулы R2 [= = J R2. Имеются обзоры по их синтезу и свойствам [12]. Разработаны многочисленные методы синтеза кумуленов, основанные на общих методах получения алленов. Внимание было обращено, главным образом, на ацетиленовые гликоли и спирты. Например, для получения приведенного ниже кумулена требуется одновременное восстановление и дегидратация [13] [c.200]

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]

Ацетиленовый гликоль С20 представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 54—56° С формула С НздОа, молекулярная масса 302,46. Хорошо растворим в органических растворителях, плохо — в воде. Хранить следует в герметическом сборнике в атмосфере азота. [c.34]

В горизонтальный аппарат (типа автоклава) 64, снабженный мешалкой, загружают кристаллы ацетиленового гликоля С20, из мерника 65 добавляют циклогексан и при перемешивании растворяют кристаллы. Затем загружают катализатор, представляющий собой палладированный карбонат кальция, отравленный чистым хинолином. Добавляют 2% катализатора к массе кристаллов гликоля и 3% хинолина из мерника 66. Воздух из аппарата вытесняют азотом. Гидрирование ведут под атмосферным давлением при температуре 25—30° С до поглощения 1 моля водорода на 1 моль гликоля ao- Затем спускают реакционную массу в друк-фильтр 67, отфильтровывают катализатор, а фильтрат направляют в вакуум-перегонный аппарат 68, где отгоняот циклогексан при температуре 20—30° С. Остаток растворяют в петролейном эфире при температуре 50° С, спускают в кристаллизатор 69, где в течение 8 ч кристаллизуют при минус 15—20° С. Затем кристаллы отфильтровывают от маточника в друк-фильтре 70 и высушивают в вакуум-сушилке 7/. Маточный раствор 1 сгущают и выкристаллизовывают гликоль С20, который поступает на первую кристаллизацию. [c.34]

При замене тетрагидрофурана диэтиловым эфиром, единственным продуктом реакции является ацетиленовый гликоль. Д ля очистки тетрагидрофурана авторы синтеза взбалтывали его с гранулированным едким кали, нагревали до кипения с металлическим натрием с обратным холодильником и затем перегоняли. Согласно их данным, кипячение с дифенилкетилнатрием дает тетрагидрофуран лучшего качества, однако выход не повышается. [c.71]

Внутримолекулярным присоединением гидроксильных групп к тройной связи из ацетиленовых гликолей можно получить бициклические ацетали 33, 34 и спироацетали 35, 36, многие из которых являются феромонами жуков-короедов [17] (схема 14). [c.82]

С18-Ацетиленовый гликоль (СЬХХШ) получен взаимодействием 2,2,6-триметилциклогексанона с Св-ацетиленовым карбинолом (СЬХХГУ) [11, 611. В результате гидрирования тройной связи алюмогидридом лития, последующего окисления двуокисью марганца и дегидратации п-толуолсульфокислотой получен р-С18-кетон (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129), далее превращенный в витамин А методами, описанными в разделе Реакция Реформатского (стр. 139). [c.179]

Алкил-2-этинилоксираны, например (122), при обработке кислым водным раствором сульфата ртути (П) превращаются в 3-ал-килфураны. Реакция проходит, вероятно, через стадию гликоля, причем нуклеофильная атака направлена на терминальный углеродный атом [126] (схема 53). Аналогично, ацетиленовые гликоли или их производные, например (123), при действии оснований дают дигидрофураны, которые могут быть легко превращены в фураны (схема 54) [127]. [c.146]

Альдегид i4 для синтеза ретинола был предложен еще в 1942 г. I263, 267]. В одном из первых синтезов витамина А (схема 42), в котором Майлас [259] применил альдегид С ( XVI), его конденсацию с ацетиленовым карбинолом, 3-метилпентен-1-ин-4-олом-3 (СХХХIX) в ацетиленовый гликоль Сго ( XL) проводят по реакции Гриньяра. [c.177]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые гликоли: [c.355] [c.249] [c.648] [c.45] [c.58] [c.104] [c.140] [c.140] [c.32] [c.33] [c.33] [c.34] [c.37] [c.37] [c.23] [c.209] [c.209] [c.210] [c.163] [c.163] [c.164] [c.165] [c.171] [c.423] [c.445] [c.446] [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология