Альдегиды диеновые

Напишите реакции диенового синтеза для дивинила и изопрена, применяя в качестве диенофилов кротоновый альдегид СНз—СН=СН—СНО и цитраконовый ангидрид [c.56]

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

Реакции получения дигалогенпроизводных и других полигалогенпроизводных из этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов см. 2.10, 3.6, 3.7 и 4.3 из спиртов см. 6.32 из альдегидов и кетонов см. 7.27. [c.29]

Диеновые углеводороды могут быть получены при дегидратации альдегидов и кетонов. Известно, что из масляного и валерианового альдегидов над алюмосиликатным катализатором при 500 — 600° образуются дивинил и изопрен, Метилизопропилкетон тоже образует изопрен. Эти реакции протекают в несколько стадий по общей схеме [c.458]

Диеновый углеводород подвергли действию озона и полученный озонид разложили водой. При этом образовались муравьиный альдегид и [c.67]

Диеновый синтез, а, -Ненасыщенные альдегиды, например акролеин, способны вступать в реакцию Дильса — Альдера, причем они могут реагировать не только как диенофилы, но и как диены [c.85]

Производные дигидропирана могут быть получены диеновым синтезом. В качестве диенов можно использовать соединения, у которых углерод-углеродная кратная связь сопряжена со связью С = 0, например акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон. [c.559]

Исследована стереохимия реакции диенового синтеза с участием изопрена и коричного альдегида (или коричной кислоты) 111]. [c.478]

А. вступает во все р-ции, характерные для альдегидов и непредельных соединений. Проявляет св-ва диенофила в диеновом синтезе [c.71]

Точно также из фурилакролеина и ацетона может быть получен I — (а-фурил) гексадиен-1, З-он-5. Этот диеновый кетон способен к дальнейшим конденсациям с различными альдегидами (в том числе с фурфуролом, бензальдегидом, коричным альдегидом, фурилакролеином и пр.), что приводит к возникновению еще более сложных и ненасыщенных соединений, как это явствует из нижеследующей схемы [c.50]

Таким образом, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакциях гидрирования не только различных углеводородов (ароматических, олефиновых, диеновых и ацетиленовых), но также и ненасыщенных соединений других классов альдегидов и кетонов, фурановых и нитросоединений. Наличие гидрирующей функции у цеолитов, не содержащих переходные металлы, имеет практическое значение, и это свойство цеолитов часто используется при разработке катализаторов гидрокрекинга. В работе [205] впервые было отмечено, что каталитическая активность цеолитов X и Y в реакции крекинга нзооктана резко увеличивается при замене гелия (газ-носитель) на водород, если степень декатионирования цеолита составляет 35-60%. Как было предположено, этот результат свидетельствует о наличии у цеолитов наряду с кислотными центрами также центров гидрирования. Последние способствуют "очищению поверхности катализатора при гидрировании прочно хемо- [c.82]

Образующиеся высшие альдоли дегидратируются в диеновые альдегиды, легко затем полимёризующиеся [c.621]

Каково строение диенового углеводорода, если при разложении водой полученного из него озонида были выделены янтарный альдегид и муравьиный альдегид [c.134]

В классическом варианте реакции Дильса—Альдера в качестве 471-компоненты используются различные соединения, содержащие 1,3-диеновый фрагмент, а в качестве 2л-компоненты, диенофила, — алкены или алкины, содержащие электроноакцепторные группы (EWG), такие, как сопряженные альдегиды, кетоны, кислоты и их производные, нитроалкены и т. д. Типичный набор карбо- и гетероциклических структур, получаемых с помощью этой реакции, показан на схеме 2.118. [c.227]

Реакции присоединения (символ А) и обратные им реакции отщепления, или элиминирования (символ Е). К таким процессам относятся упоминавшиеся выше реакция диенового синтеза (уравнение 4.6) и реакция отщепления (уравнение 4.7). Для ненасыщенных углеводородов характерны реакции электрофильного присоединения Ае (см. 5.2),. для альдегидов и кетонов — реакции нуклеофильного присоединения An (см. 7.2). [c.93]

Из а, Р-непредельных альдегидов и кетонов в реакциях диенового синтеза чаще других используют акролеин и его гомологи, а также метилвинилкетон [c.276]

С увеличением числа заместителей в молекуле непредельного альдегида диеновые конденсации заметно затрудняются вследствие стерических препятствий и для осуществления этих реакций приходится применять более жесткие условия. Так, а-метил-р-этилакриловый альдегид с 2,3-диметилбутадиеном при 180—200° в течение 20 час. дает 1,3,4-триметил-6-этил-А -тетрагидробензальдегид (VH) с выходом всего лишь 23% [128]. С циклическими альдегидами — 1-формилциклопентеном и 1-формилциклогексе-ном —аддукты этих диенов также получены с небольшими выходами [ 129], а этиловые эфиры а-ацетокси-р-этил- и а-этокси-р-этилакриловых кислот с 2,3-диметилбутадиеном при 160° (15 час.) аддуктов не образуют [ПО]. [c.92]

Сравнительно жесткие условия, в которых находится нефть, обуславливают практически полное отсутствие в нефти такпх. ки-ыпчески активных соединений как этиленовые, диеновые углеводороды, альдегиды, спирты, кетоиы. [c.6]

США приблизительно через 65 лег после ее открытия. Такой же была судьба реакции Кучерова (синтез уксусного альдегида из ацетилена), открытий Кондакова и исследований Остромыс-ленского по синтезу диеновых углеводородов и полимеризации их в каучуки. [c.5]

Многие бензины при хранении желтеют, а после отгонки оставляют на дне колбы липкую черную смолу. Осмоление дают г.чав-ным образом бензины крекинга, содержащие непредельные, в частности диеновые, углеводороды. При аутоксидации они образуют [ ерекиси, которые затем уплотняются в смолы, но в образовании [юследних принимают участие и олефины. Химизм этих слом<ных процессов не выяснен. Во всяком случае известно, что перекиси в бензине начинают 0бра 40вываться уже через несколько дней позднее образуются альдегиды, затем кислоты и смолы, содержание которых повышается со временем. Некоторые исследователи считают, что образование смол тесно связано с концентрацией перекисей, являющихся главными продуктами реакции, тогда как альдегиды и кислоты—результат вторичных реакций. Согласно элементарному анализу, смолы близки к формуле (СвН О)/, они имеют кислотное число 65, число омыления 250---300, т. е. представляют высокомолекулярные соединения типа лактонов или эстолидов, об- -азующихся из оксикислот, [c.237]

Диеновые синтезы чрезвычайно разнообразны. В отношении применяемых диенов почти не существует ограничений диенофильные соединения также очень многочисленны (например, малеиновый ангидрид, и-беизохинон, акролеин, кротоновый альдегид, бензальацетон и т. д.). Ниже приводится несколько примеров г[одобных реакций [c.790]

Как и другие диеновые соединения, циклопентадиен легко полимеризуется. Его молекулы присоединяются к молекулам многих непредельных соединений по схеме диенового синтеза. Так, с акролеином он образует аналог тетра гидробензойного альдегида [c.551]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этило вом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, иллюстрируется поведением Ьфенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединению водорода к диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутеннлбен- [c.181]

О. используют в орг. химии для обработки диеновых каучуков и их сополимеров с целью получения бифункцион. олигомеров. Разложение орг. соед. под действием озона (озонолиз) применяют для получения кислородсодержащих соед. заданной структуры (альдегидов, спиртов, к-т) в уста- [c.334]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Нами разработан синтез 3-этилпиридина исходя из 2-этил-акролеина и винил-н.бутилового эфира (1-й способ) или из акролеина и бутен-1-илэтилового эфира (2-й способ) через соответствующие этилзамещенные 2-алкокси-3,4-дигидро-1,2-пираны, получаемые в результате диенового синтеза. Последние при омылении легко дают 2-этилглутаровый альдегид, который, не выделяя из реакционной массы, конденсируют с гидроксиламином, получая 3-этилпиридин, свободный от примесей изомеров и гомологов (см. примечание 1), [c.134]

Диеновый углеводород gHn подвергли воздействию озона, полученный озонид разложили водой. Образовался муравьиный альдегид и дикетон СНз - СО - СН2- СН2- СО - СН3. Назовите исходное соединение. [c.67]

Реакция. Взаимодействие типа альдольной конденсации альдегида (цитронеллаль) с СН-активным соединением (кислота Мельдрума) с образованием алкилиденпроизводногр кислоты Мельдрума и последующей внутримолекулярной обращенной реакцией Дильса-Альдера. Реакция протекает за несколько минут уже при комн. температуре, поскольку диеновая система фиксирована в л-г/ис-конформации и электронодефицитна (ср. энергии немо диена и ВЗМО диенофила). Получается только один из четырех возможных диастереомеров в энантиомерно чистом виде. [c.469]

Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью аллильный атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления (спиртов, альдегидов, кислот и т. д.) в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение иепредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взато-действие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным Кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза (реакции Дильса-Альдера). Наиример, при окислении циклогексадиеиа Кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем [c.69]

Поскольку интенсивность окраски для большинства карбонильных соединений не зависит от природы соединения, большинство альдегидов и кетонов дает окраску, пропорциональную их молекулярным весам. Поэтому нет необходимости в построении отдельных калибровочных кривых для каждого определяемого карбонильного соединения. Исключение составляют а,Р-ненасыш,енные карбонильные соединения, такие, как кротоновып и 2,4-гекса-диеновый альдегиды, а также бифункциональные карбонильные соединения, подобные глиоксалю и бензохинону. В каждом из этих случаев более сильное сопряжение структуры гидразона приводит к более интенсивной окраске хиноидного иона. [c.98]

Изучена диеновая, конденсация ДВС с а,Р-депредельными альдегидами [423]. В зависимости от условий реакции образуются моно- или диаддукты [c.147]

По Маршаллу и Уайтингу [21 превращают в магиийбромпро-изводиое, добавляют его к беизальдегиду с образованием пропарги-лового спирта (4), который восстанавливают алюмогидридом литии в диен (5). Кислотным гидролизом получают с выходом 75% диеновый альдегид (6) (т. пл. 43"). [c.303]

Дильс и Альдер [165] показали, что особенно легко идет конденсация диеновых соединений с этиленовыми в том случае, если двойная связь в этиленовом компоненте сопряжена с карбонильной группой. Так, дивинил легко вступает в реакцию с акролеином, крото-новым альдегидом с образованием А -тетрагкдробензой-ного и АЗ-тетрагидротолуилового альдегидов соответственно [165,166], с винилацетатом 166 ] с образованием ацетата А -циклогексенола. [c.65]

Альдегиды ацетиленового ряда—пропаргиловый, троловый—применяются в диеновом синтезе очень [c.65]

Помимо рассмотренных вышб реакций большое значение имеет способность а,Р-непредельных альдегидов и кетонов вступать в реакции диенового синтеза (см. разд. 1.3.2.3). Суть превращения, которое, как уже отмечалось, относится к классу перициклических реакций, состоит в том, что винильный фрагмент а,Р-непредельного карбонильного соединения, выступая в качестве диенофила, присоединяется по 1,4-положениям диеновой системы с образованием соединения ряда циклогексена [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология