Карбинол

Метанол (СН3—ОН) (метиловый спирт,-карбинол) — спирт с молекулярным весом 32,04. Чистый метанол — прозрачная жидкость со слабым запахом, напоминающим запах винного спирта. Температура плавления чистого метанола при атмосферном давлении 97,8°С, температура кипения 65,7°С, плотность 795 кг/м . Легко воспламеняется, температура вспышки 8°С, температура воспламенения 13°С, температура самовоспламенения [c.23]

Нонанол-1 (нониловый спирт, октил-карбинол) [c.316]

Метилпентанол-2 (метилизобутил-карбинол) [c.286]

Гексафтор-2-трифторметил-пропанол-2 [трис (трифторметил) карбинол, перфтор-грег-бутиловый спирт] [c.152]

Бензилмагнийхлорид, взаимодействуя с чистым этилацетатом, дает 1,3-дифенил-2-метил-2-пропанол. После очистки фракционной перегонкой карбинол путем гидрогенолиза над хромитом меди в растворе диоксана непосредственно превращают в углеводород [23]. Реакция гидрогенолиза [c.512]

Бензолмагнийгалогениды могут конденсироваться с алкилсульфа-тами с образованием алкилбензолов (выход 35—75%) прямо или с карбонильными соединениями, давая арилированные карбинолы (спирты). Последние должны превращаться по способу, указанному в преды 1у-щем разделе. Осуществление реакции взаимодействия первичных бензил-хлоридов с алкилмагнийгалоидами неэффективно, например к-пропил-магнийгалоид с бензилхлоридом дает много дифенила, но совершенно не дает м-бутилбензола. Однако бензилхлориды очень легко дают продукты перекрестного сочетания с аллильными галоидами, когда смесь обеих заставляют реагировать с магнием в эфире например, с аллилхлоридом в дополнение к диаллилу получается 4-фенил-1-бутен [c.479]

Эти авторы отмечали Несмотря на то, что нет ничего особенно нового в методах, примененных для синтеза этих углеводородов, полученные результаты могут служить иллюстрацией ценности методов синтеза по пути карбинол—олефин—парафин. Теоретически возможно приготовить любой парафин при помощи этих методов исходные вещества в большинстве случаев доступны, не слишком дороги, и реакция протекает гладко, без осложнений. Ясно, однако, что следует соблюдать осторожность при интерпретации направления реакций, особенно если проводится дегидратация карбинолов, в которых гидроксильная группа находится рядом с третичным углеродным атомом. Широкий интервал температур кппения продуктов дегидратации обычно указывает на перегруппировку, но последняя может быть столь сложной, что остается нерасшифрованной . [c.401]

Карбинол Алкил- бензол Выход, % Чистота, % мол. [c.484]

Авторы считают, что механизм процесса хорошо описывается схемой, которая обсуждалась в работе . Для доказательства того, что лимитирующий стадией является образование карбинола, методом стационарных концентраций было получено уравнение [c.87]

Карбинол Ш нестабилен в кислой среде, он отщепляет гидроксил и образует карбкатион п-изопропенилфенола IV [c.89]

Ацетап--> Диацетоновый спирт— Окись мезитила —Метилизобутилкетон — Метилизобутил-карбинол [c.207]

Оксо-2-илметанол [ (фурил-2) метанол, (фурил-2) карбинол, фурфуриловый спирт] [c.320]

Описано [26] использование реакции этилкарбоната с тремя эквивалентами алкилмагнийгалогенида для синтеза ряда парафиновых углеводородов с третичным углеродным атомом. Применялись м-пропил-, к-бу-ТИЛ-, и-гексилбромиды, а также некоторые высшие алкилбромиды (до к-додецилбромида). С увеличением числа углеродных атомов в алкил бромидах выходы третичных карбинолов падали, но никогда не опускались ниже 40%. Дегидратация производилась при нагревании с иодом, а гидрирование — обычными методами. [c.401]

Говард и сотрудпикн [62] сообщили, что ими синтезирован триизо-иропилкарбинол путем конденсацин изопропилхлорида и диизопропил-кетона в присутствии лития. Выход составил 20,4%. Карбинол дегидратировался перегонкой над безводной сернокислой медью, а полученный олефин гидрировался до триизопропилметана. [c.423]

Возможно, более строгим доказательством того, что гидрокарбонил может быть катализатором, является тот факт, что гидроформилирование олефинов идет при атмосферных условиях в присутствии 1 моля гидрокарбонила кобальта [31]. В одном опыте было собрано 4,0 г (0,023 моля) гидрокарбонила кобальта в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, содержащей 7,0 г (0,085 моля) циклогексена. При нагревании гидрокарбонил кобальта растворяется в олефине без заметного разложения. При температуре около 15 раствор начинает темнеть, выделяется небольшое количество газа и смесь разогревается. Добавление 2,4-динитрофенилгидра-зина дало 2,4-динитрофенилгидразон циклогексанкарбоксальдегида. Таким образом была установлена возможность проведения оксосинтеза при комнатных условиях (предсказанная на основе термодинамических соображении, хотя и с другими реагентами). При обработке подобным же образом избытка гексена-1 чистым гидрокарбонилом были получены альдегиды С,, а не вступивший в реакцию гексеп-1 полностью изомеризовался в термодинамически более устойчивые гексены-2 и -3. Не только приведенные выше реакции гидроформилирования были успешно осуществлены при атмосферном давлеиии в присутствии чистого гидрокарбонила кобальта, но и реакции гидрогенолиза, которые, как известно, тоже идут в обычных условиях оксосинтеза, можно с успехом осуществить при атмосферном давлении. Так, например, при обработке трифенил-карбинола, бензгидрола и бензилового спирта гидрокарбонилом кобальта были получены соответственно трифенилметан, дифенилметан и толуол, т. е. те же продукты, которые образовались при обработке соответствующих исходных веществ при обычных для реакции оксосинтеза высоких температурах и давлениях. [c.300]

Сообщалось [153], что при пиролизе ацетата циклопентилметил-карбинола образуется этилиденциклопентан с выходом 70% и винил-циклопентан с выходом 10%. Однако по- неопубликованг ым данным исследовательского Проекта 45 Американского нефтяного института ОАС [c.453]

ИЗ полученных карбинолов. Ценность этого метода заключается главным образом в возможности получения монозамещенных циклогексанолов, которые не могут быть синтезированы реакцией циклогексанонов с соответствующими реактивами Гриньяра. [c.470]

Шаклетт и Смит [281 обрабатывали несколько бензилхлоридов, приготовленных реакцией хлорметилирования гидридом лития и литий-алюмииийгидридом в растворе тетрагидрофурана, и получили количественные выходы ароматических углеводородов. Ими найдено, что реакция таких галогенидов с ацетатом натрия в уксусно кисло1е с последующим щелочным гидролизом в водном спирте и каталитическим гидрированием образующегося карбинола над катализатором — хромитом меди — приводит к количественным выходам. [c.486]

Кроме того, Браун провел ряд синтезов различных дифенолов, и в некоторых случаях ему также удалось выделить в качестве промежуточных продуктов алкенилароматические оксисоединения. Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом — циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола. На основании этих опытов Браун предположил, что при конденсации фенолов с кетонами образуются промежуточные продукты — третичные карбинолы, которые вследствие нестабильности в присутствии кислот отщепляют воду и превращаются в алкенилзамещен-ные оксисоединения последние далее реагируют с фенолом, превра- [c.80]

Т/)н( -нитрофенил) карбинол ионизируется аналогично азотной кислоте с образованием иона нитрония [c.559]

Если построить график зависимости 1д понизации и/)м(7г-нитро-фенил) карбинола от концентрации сорной кислоты, то кривая будет проходить в раллельно кривой lg константы скорости питровашгя нитробензола в пределах концентрации серной кислоты от 80 до 90%. Соответ- [c.559]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

Наряду с этим продукт I может перейти в нестабильный карбинол IV, который стабилизуется, дегидратируясь до /г-изопропеннлфенола У [c.82]

Шнелл и Кримм также принимают двухступенчатый механизл реакции. Они считают,, что на первой ступени (конденсация фенолг с ацетоном) карбоний-ион ацетона I присоединяется к хиноидной форме фенола, образуя протонированный карбинол П, который в кис- [c.82]

Ганзлик с сотр. изучали кинетику образования дифенилолпропана в среде 72,5%-НОЙ серной кислоты при мольном соотношении фенола к ацетону в исходной смеси 1,78 1. Авторы считали возможным пренебречь побочными процессами и не принимать во внимание обратные превращения, вследствие того что равновесие сильно сдвинуто вправо и реакция практически доходит до конца. Для определения скорости реакции измеряли концентрацию фенола в разные моменты времени. Поскольку в реакцию может вступить только одна молекула ацетона, а фенола — одна или две, обработку полученных данных вели по двум уравнениям — второго и третьего порядка. Оказалось, что экспериментальные результаты соответствуют первому уравнению, т. е. можно заключить, что лимитирующей стадией является бимолекулярная реакция между обоими компонентами — взаимодействие одной молекулы фенола с одной молекулой ацетона полученный карбинол затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Такой механизм наблюдался при добавлении промотора (тиогликолевой кислоты) и без него. [c.84]

Принимая для описания скорости реакции уравнение второго порядка, авторы показали, что в интервале изменения степени конверсии ацетона от 60 до 90% концентрация фенола в кислотной фазе является постоянной, т. е. в этом случае реакция имеет первый порядок по ацетону. Экспериментально это было подтверждено и было показано также, что реакция имеет первый порядок и по дифенилолпропану. Исходя из этого, авторы , так же, как Ганзлик с сотр., считают, что реакция идет через образование промежуточного продукта — 2-(4 -оксифенил)-пропанола-2, который затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Они допускают возможность образования 2-(2 -оксифенил)-пропанола-2, который с фенолом дает орто-пара-изомер дифенилолпропана. Для доказательства того, что вторая ступень не является лимитирующей, были синтезированы указанные карбинолы и показано, что взаимодействие их с фенолом протекает чрезвычайно быстро. Дифенилолпропан был получен с теоретическим выходом при комнатной температуре за время 5 мин. Найденная энергия активации составляет 15 ккал моль. [c.84]

Основываясь на схеме механизма, предложенной Лейбницем и Науманном, автор представляет процесс так протонирование ацетона (fei и k i — константы скорости прямой и обратной реакций), взаимодействие карбкатиона ацетона с фенолом и образование карбинола (константа скорости дегидратация карбинола с образованием карбкатиона п-изопропенилфенола (feg и k — константы скорости прямой и обратной реакций) и образование дифенилолпропана (константа скорости k . Протекание процесса через промежуточное образование карбинола доказывается следующим образом. Предполагая, что вследствие высокой реакционной способности концентрация карбкатиона п-изопропенилфенола мала и вскоре после начала процесса становится стационарной, автор, пользуясь методом стационарных концентраций, получил следующие уравнения для скоростей реакций [c.85]

Авторы ЬчитаЙ - что процесс бимолекулярен и лимитирующей стадией является образование протонированного карбинола. [c.88]

Результаты рассмотр ных выше кинетических измерений несколько противоречивы. Однако большинство исследователей приходит к выводу, что при стехиометрическом соотношении фенола и ацетона реакция имеет первый порядок по фенолу и ацетону и что лимитирующей стадией является конденсация одной молекулы фенола и одной молекулы ацетона с образованием промежуточного карбинола. Прямопропорцинальная зависимость скорости от концентрации кислоты (или протонов) может свидетельствовать о том, что конденсация начинается с присоединения протона. Последующие стадии, вероятно, не лимитируют процесс. Это указывает на то, что они являются быстрыми ионными реакциями или что их промежуточные продукты более реакционноспособны, чем исходные веществу. [c.88]

Органическая химия (1968) -- [ c.93 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.47 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.136 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.476 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.256 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.72 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.0 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии (1957) -- [ c.73 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии Издание 2 (1965) -- [ c.64 ]

Реактивы и препараты для микроскопии (1980) -- [ c.222 ]

Химические товары справочник часть 1 часть 2 издание 2 (1961) -- [ c.903 ]

Химические товары Справочник Часть 1,2 (1959) -- [ c.903 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.312 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.256 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.213 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.96 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.80 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.157 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.0 ]

Химические товары Том 4 Издание 3 (1971) -- [ c.57 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.74 , c.82 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.441 ]

Термодинамические свойства кислородсодержащих органических соединений (1984) -- [ c.6 , c.9 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.62 , c.66 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.108 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.125 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.47 ]

Применение биохимического методы для очистки сточных вод (0) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология