Карборансодержащие дихлорангидрид

Для получения карборансодержащих полиамидов в паре с Л1- и и-карборан-дикарбоновыми кислотами использовались различные диамины бензидин, м- и п-фенилендиамин, 4,4 -диаминодифенилоксид, 4,4 -диаминодифенилметан, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, гексаметилендиамин и др. Следует отметить, что в отличие от растворимых в ТГФ полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты большая часть полиамидов -карборандикарбоновой кислоты при синтезе выпадает из раствора сразу после добавления к реакционной смеси исходного дихлорангидрида. Вместе с тем молекулярная масса образующихся полимеров значительно выше молекулярной массы соответствующих полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты. Так, если у полиамида на основе 4,4 -диаминодифенилфлуорена и -карборандикарбоновой кислоты, синтезированного в среде ТГФ, молекулярная масса составляет -81 ООО, то соответствующий полиамид л<-карборандикарбоновой кислоты имеет молекулярную массу 31 ООО [40]. [c.253]

Для синтеза карборансодержащих полиарилатов с диариленкарборановыми фрагментами в цепи применялись как дихлорангидриды карборансодержащих дикарбоновых кислот 1,2- и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карбораны, так и карборансо-держащий бисфенол 1,2-бис(4-гидроксифенил)карборан (фенолкарборан). Синтез полиарилатов был осуществлен методами акцепторно-каталитической и высокотемпературной полиэтерификации. Закономерности образования этих полимеров и их свойства рассмотрены в ряде работ [15, 30, 31, 102-127]. [c.261]

В табл. 7.2 и 7.3 приведены данные о некоторых свойствах этих полимеров. Из табл. 7.2 видно, что как акцепторно-каталитическая, так и высокотемпературная поликонденсация в среде высококипящего растворителя могут успешно использоваться для получения высокомолекулярных карборансодержащих полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов. В случае же полиарилатов фенолкарбо-рана, как это следует из табл. 7.3, только с дихлорангидридами 4,4 -дифенилоксид-и 4,4 -дифенилфталиддикарбоновых кислот удалось получить полиарилаты с относительно высокими значениями приведенной вязкости [117]. Полиарилаты этих дикарбоновых кислот независимо от условий реакции обладают аморфной структурой, в то время как полимеры терефталевой и 4,4 -дифенилдикарбоновой кислот, полученные высокотемпературной поликонденсацией, согласно данным РСА, имеют кристаллическую структуру высокой степени упорядоченности и нерастворимы. По-видимому, ограниченная растворимость, обусловленная кристаллизацией полимеров в процессе их образования, явилась причиной получения таких полимеров низкой молекулярной массы. [c.261]

Коршак с сотр. [80] предложили способ определения разветвленности м-карборансодержащих полиамидоаминов по спектрам ПМР. В цепи полимеров, получаемых неравновесной поликонденсацией ароматических тет-раминов с дихлорангидридом м-карборанднкарбонов,ой кислоты, возмож-164 [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология